一种改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明公开了一种改性湿固化聚氨醋热烙胶的制备方法，属于聚氨醋胶粘剂合成
技术领域。
【背景技术】
[0002] 湿固化聚氨醋胶粘剂是一种反应型胶粘剂，其胶粘机理不仅包含分子间作用力所 贡献的粘接力，而且由于其中的-NC0基团与扩散到胶体内部的水分反应，生成了含有活泼 氨的氨基，然后再与-NC0基团反应生产脈基，进而形成交联结构，实现与基材的粘合。粘结 固化之后的胶体不仅不能再次烙融，而且由于胶体中的活泼组分与基材中的相应活泼组分 反应，大大增强了胶的粘接强度。
[0003] 随着人们的生活水平提高，对于服装消费品的要求和需求越来越高，各种特殊功 能材料的面料衬布复合越来越多，各种面料的材质、品质不同，所需要用的胶粘剂的类型和 施胶溫度也不一样。中国专利CN201310469047. 8公开了一种纺织品用湿固化反应型聚氨 醋热烙胶的制备方法，但是初粘强度和终粘强度比较低，特别是其在上胶lOmin时的初粘 力<lN/2. 5cm;中国专利CN201410691126. 8公开了一种PTMG改性湿固化聚氨醋热烙胶 及其制备方法，通过往PUR中加入一种聚四氨巧喃迷PTMG，增加PUR的终粘强度，同时降低 PUR的粘度，虽然低粘度的PUR便于施胶操作，但是初粘力仍然较低，其在上胶lOmin时的 初粘力为1. 12N/2. 5cm，不能满足对初粘力和终粘强度要求都比较高的特定应用领域。
【发明内容】
[0004] 本发明目的在于，解决上述技术问题，提供一种改性湿固化聚氨醋热烙胶的制备 方法，使得通过本大明所制备的湿固化聚氨醋热烙胶既具有较高的初粘力，亦具有较好的 终粘强度。
[0005] 本发明所采用的技术方案为：一种改性湿固化聚氨醋热烙胶的制备方法，包括W 下步骤： (1) 将一定量的聚醋多元醇、聚酸多元醇和助剂加入到Ξ口烧瓶中，在揽拌过程中加热 至IJ120-130°C，并在绝对压力80 ~ 150化下恒溫脱水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮气至 常压； (2) 在氮气保护下，向上述反应体系中加入MDI和催化剂，在90~100°C、绝对压力80 ~ 100化条件下反应45min,再加入季戊四醇二丙締酸醋，并于95~105°C、绝对压力80~ 100化下反应1. 0h，得预聚物； (3) 将步骤（2)的产物转移至侣锥袋中，封口后在85°C条件下，熟化6h，得目标产物。
[0006] 上述步骤（1)中，聚酸多元醇为数均分子量1000和4000的两种聚氧化丙締二醇 的混合物，W下将运两种聚氧化丙締二醇分别简称为聚酸1000和聚酸4000 ;聚醋多元醇为 数均分子量3000的聚己二酸己二醇醋二醇。
[0007] 上述步骤（1)中，助剂包括催化剂、增粘剂和抗氧化剂。其中，催化剂为辛酸亚锡； 增粘剂为祗締树脂；抗氧化剂的牌号为CHINOXIOIO。
[0008] 上述步骤（2)中，MDI为二苯基甲烧二异氯酸醋，选自4,4' -MDI、2,4' -MDI和 2,2'-MDI中的一种。
[0009] W1. 0mol聚酸1000为基准，其它反应物的摩尔数分别为：0. 1~0. 2mol聚酸 4000 ;0. 2 ~0. 4mol聚己二酸己二醇醋二醇；2. 7 ~3. 65molMDI;0. 35 ~0. 50mol季 戊四醇二丙締酸醋。
[0010] 各助剂的添加量W占目标产物总质量的百分比计，分别为：催化剂0.1%，增粘剂 18~25%，抗氧化剂0. 50〇/〇。
[0011] 本发明的创新之处：运用季戊四醇二丙締酸醋，对传统湿固化聚氨醋热烙胶进行 改性，由于运种含有两个径基的丙締酸醋能充当扩链剂，可通过调节季戊四醇二丙締酸醋 的用量，将目标产物的粘度控制在合理的范围内，使得其便于施工且具有满意的初粘力，同 时又由于该改性剂含有短支链功能基团丙締酸醋，使得目标产物最终剥强也优于传统产 品。
【具体实施方式】
[001引 下而通过连施例对本发巧做讲一巧表沐，巧并不化此为限。
[001引实施例1 称取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (72g)，聚己二酸己二醇醋二醇（96g)，祗締树脂 (80.Ig)，抗氧剂CHIN0X1010( 2.22g)，加入Ξ口烧瓶中，在揽拌过程中加热到120-130。 并在绝对压力80 ~ 150化下恒溫脱水2.0h，然后降溫到90°C，通氮气至常压；在氮气保 护下加4,4'-MDI(85. 65g)，催化剂辛酸亚锡（0. 44g)，然后在90~100°C、绝对压力80 ~ 100化条件下反应45min,再通氮气至常压、氮气保护下加入季戊四醇二丙締酸醋（8. 54 g)，于95~105°C、绝对压力80~ 100化下反应1.0h，得预聚物； 将上述预聚体在氮气保护下出料并密封包装，在85Γ环境中熟化6小时。所得样品编 号为P1。
[0014] 实施例2 称取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (40g)，聚己二酸己二醇醋二醇（69g)，祗締树脂 (86. 95g)，抗氧剂CHIN0X1010( 1. 89g)，加入Ξ口烧瓶中，在揽拌过程中加热到120-130°C， 并在绝对压力80 ~ 150化下恒溫脱水2.0h，然后降溫到90°C，通氮气至常压；在氮气保 护下加2,4' -MDK67. 63g)，催化剂辛酸亚锡（0. 38g)，然后在90~100°C、绝对压力80 ~ 100化条件下反应45min,再通氮气至常压、氮气保护下加入季戊四醇二丙締酸醋（12.2 g)，于95~105°C、绝对压力80~ 100化下反应1.0h，得预聚物； 将上述预聚体在氮气保护下出料并密封包装，在85°C环境中熟化6小时。所得样品编 号为P2。
[001引实施例3 称取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (80g)，聚己二酸己二醇醋二醇（60g)，祗締树 月旨（113.1g)，抗氧剂CHIN0X1010( 2.26g)，加入Ξ口烧瓶中，在揽拌过程中加热到 120-130°C，并在绝对压力80 ~ 150化下恒溫脱水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮气至常压； 在氮气保护下加2,2'-MDI(86. 94g)，催化剂辛酸亚锡（0. 45g)，然后在90~100°C、绝 对压力80 ~ 100化条件下反应45min,再通氮气至常压、氮气保护下加入季戊四醇二丙締 酸醋巧.76g)，于95~105°C、绝对压力80~ 100化下反应1. 0h，得预聚物； 将上述预聚体在氮气保护下出料并密封包装，在85°C环境中熟化6小时。所得样品编 号为P3。
[0016] 实施例4 称取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (40g)，聚己二酸己二醇醋二醇（120g)，祗締树 脂（102. 35g)，抗氧剂CHIN0X1010 ( 2. 22g)，加入Ξ口烧瓶中，在揽拌过程中加热到 120-130°C，并在绝对压力80 ~ 150化下恒溫脱水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮气至常压； 在氮气保护下加4,4'-MDI(90. 34g)，催化剂辛酸亚锡（0. 27g)，然后在90~100°C、绝 对压力80 ~ 100化条件下反应45min,再通氮气至常压、氮气保护下加入季戊四醇二丙締 酸醋化76g)，于95~105°C、绝对压力80~ 100化下反应1. 0h，得预聚物； 将上述预聚体在氮气保护下出料并密封包装，在85Γ环境中熟化6小时。所得样品编 号为P4。
[0017] 样品测试 采用化ookfield粘度仪对样品P0~P4及市售同类常规产品的黏度进行了测试，溫度分 别控制在l〇〇°C和120°C; 上述样品及市售常规同类产品的剥离强度测试参照标准FZ/T01085-2009,所用被粘 物为涂棉6535,施胶溫度为100°C; 分别测定粘合后的试样放置lOmin和48h的剥离强度，并分别定义lOmin的剥强为初 始剥强、4化的剥强为最终剥强；各述测试结果参见下表1。
[0018] 表1各样品的烙融粘度、初粘强度W及最终剥强
从上表1中可明显看出，通过本发明所制备的湿固化聚氨醋热烙胶与市售常规同类产 品相较，在施胶量相对持平的情况下，上胶后lOmin后的剥离强度明显较高，上胶4化后的 剥离强度亦明显较高，即通过本发明所制备的湿固化聚氨醋热烙胶既具有较好的初粘力， 亦具备较高的终粘强度。
【主权项】
1. 一种改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将一定量的聚酯多元醇、聚醚多元醇和助剂加入到三口烧瓶中，在搅拌过程中加热 至|J120-130°C，并在绝对压力80 ~ 150Pa下恒温脱水2. 0h，然后降温到90°C，通氮气至 常压； (2) 在氮气保护下，向上述反应体系中加入MDI和催化剂，在90~100°C、绝对压力80 ~lOOPa条件下反应45min，再加入季戊四醇二丙烯酸酯，并于95~105°C、绝对压力80~ lOOPa下反应1. 0h，得预聚物； (3) 将步骤（2)的产物转移至铝箱袋中，封口后在85°C条件下，熟化6h，得目标产物； 所述聚醚多元醇为数均分子量1000和4000的两种聚氧化丙烯二醇的混合物；所述聚 酯多元醇为数均分子量3000的聚己二酸己二醇酯二醇； 以1. 0mol数均分子量1000的聚氧化丙烯二醇为基准，其它反应物的摩尔数分别为： 0· 1~0· 2mol数均分子量4000的聚氧化丙烯二醇；0· 2~0· 4mol聚己二酸己二醇酯二 醇；2. 7~3. 65molMDI;0· 35~0· 50mol季戊四醇二丙烯酸酯。2. 如权利要求1所述的改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：所述助剂 包括催化剂、增粘剂和抗氧化剂；其中，催化剂为辛酸亚锡，增粘剂为萜烯树脂，抗氧化剂的 牌号为CHIN0X1010。3. 如权利要求2所述的改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：各助剂的 添加量以占目标产物总质量的百分比计，分别为：催化剂〇. 1%，增粘剂18~25%，抗氧化剂 0. 50%〇4. 如权利要求1所述的改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：所述MDI 为二苯基甲烷二异氰酸酯，选自4，f-MDI、2，f-MDI和2,2<-MDI中的一种。
【专利摘要】本发明公开一种改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法，属于聚氨酯胶粘剂合成技术领域。本发明的创新之处在于：运用季戊四醇二丙烯酸酯，对传统湿固化聚氨酯热熔胶进行改性，由于这种含有两个羟基的丙烯酸酯能充当扩链剂，调节季戊四醇二丙烯酸酯的用量，将目标产物的粘度控制在合理的范围内，使得其便于施工且具有满意的初粘力，同时又由于该改性剂含有短支链功能基团丙烯酸酯，使得目标产物最终剥强也优于传统常规产品。
【IPC分类】C08G18/66, C09J175/06, C08G18/42, C08G18/48, C09J175/08, C08G18/32
【公开号】CN105255434
【申请号】CN201510821013
【发明人】曾作祥, 曹 盛, 李哲龙, 朱万育
【申请人】上海天洋热熔粘接材料股份有限公司, 华东理工大学, 昆山天洋热熔胶有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月24日