光湿气固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及遮光性和粘接性优异的光湿气固化型树脂组合物。另外，本发明涉及 使用该光湿气固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为具有薄型、轻量、低耗电等特征的显示元件，液晶显示元件、有机EL显 示元件等被广泛利用。在这些显示元件中，通常，在液晶、发光层的密封，基板、光学膜、保护 膜、各种构件的粘接等中，使用了光固化型树脂组合物。
[0003] 另外，在便携电话、便携游戏机等各种带有显示元件的移动设备日益普及的现代， 显示元件的小型化是最被需要的课题，作为小型化的方法，对图像显示部进行了窄边缘化 (以下，也称为窄边缘设计）。但是，在窄边缘设计中，有时在光没有充分到达的部分涂布有 光固化型树脂组合物，其结果是，存在涂布于光没有到达的部分的光固化型树脂组合物的 固化不充分的问题。
[0004] 另外，即使在光固化型树脂组合物配置于光没有充分到达的部分的情况下，也存 在如下问题:无法对从显示元件的发光部透过光固化型树脂组合物的光进行遮光，由于漏 光而导致对比度降低。
[0005] 因此，为了对光固化型树脂组合物赋予遮光性，可考虑添加遮光剂的方法。但是， 添加了遮光剂的光固化型树脂组合物存在光固化不充分的问题。在专利文献1中公开了，在 即使在光固化不充分的情况下也可通过加热而使其充分固化的光热固化型树脂组合物中 配合遮光剂的方法，但是，有可能由于在高温下的加热而对元件等带来不良影响。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开2006-099027号公报
【发明内容】
[0009]发明所要解决的课题
[0010] 本发明的目的在于提供遮光性和粘接性优异的光湿气固化型树脂组合物。另外， 本发明的目的在于提供使用该光湿气固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显 示元件用粘接剂。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有自由基聚合性化合物、湿气固化型氨基甲 酸酯树脂、光自由基聚合引发剂和遮光剂。
[0013] 以下对本发明进行详述。
[0014] 本发明人等发现，作为不对含有遮光剂的树脂组合物进行高温下的加热而使其固 化的方法，通过在含有自由基聚合性化合物、湿气固化型氨基甲酸酯树脂和光自由基聚合 引发剂的光湿气固化型树脂组合物中配合遮光剂，从而能够得到遮光性和粘接性二者均优 异的光湿气固化型树脂组合物，以至于完成本发明。
[0015] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，本发明的 光湿气固化型树脂组合物的遮光性变得优异，能够防止显示元件的漏光。
[0016] 需要说明的是，在本说明书中，上述"遮光剂"是指具有使可见光区域的光难以透 过的能力的材料。
[0017] 作为上述遮光剂，可以列举例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、树脂 被覆型碳黑等。另外，上述遮光剂也可以不呈黑色，只要是具有使可见光区域的光难以透过 的能力的材料，二氧化硅、滑石等作为后述的填充剂被例举的材料等也包含于上述遮光剂 中。其中，优选钛黑。
[0018] 上述钛黑是与对于波长300~SOOnm的光的平均透射率相比，对于紫外线区域附 近，特别是波长370~450nm的光的透射率较高的物质。即，上述钛黑是具有如下性质的遮光 剂，即，通过充分地遮蔽可见光区域的波长的光，从而对本发明的光湿气固化型树脂组合物 赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光透射。因此，通过使用能够利用上述 钛黑的透射率变高的波长(370~450nm)的光来引发反应的物质作为光自由基聚合引发剂， 从而可以进一步增大本发明的光湿气固化型树脂组合物的光固化性。此外，另一方面，作为 本发明的光湿气固化型树脂组合物中含有的遮光剂，优选绝缘性高的物质，作为绝缘性高 的遮光剂，也优选钛黑。
[0019] 上述钛黑的光学浓度(0D值)优选为3以上，更优选为4以上。另外，上述钛黑的黑色 度(L值)优选为9以上，更优选11以上。上述钛黑的遮光性越高越好，上述钛黑的OD值的优选 上限没有特别限定，通常为5以下。
[0020] 上述钛黑即使是未经表面处理的物质，也发挥出充分的效果，还可以使用表面利 用偶联剂等有机成分处理过的物质、表面利用氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧 化镁等无机成分覆盖了的物质等经表面处理的钛黑。其中，用有机成分处理过的钛黑在能 够进一步提高绝缘性的方面优选。
[0021] 另外，对于使用本发明的光湿气固化型树脂组合物而制造的液晶显示元件来说， 由于光湿气固化型树脂组合物具有充分的遮光性，因此能够实现没有光的漏出而具有高对 比度，且具有优异的图像显示品质。
[0022]作为上述钛黑中的市售品，可以列举例如12 S、13M、13M-C、13R-N (均为三菱综合材 料株式会社制）、Ti lack D(赤穗化成公司制)等。
[0023] 上述钛黑的比表面积的优选下限为5m2/g，优选上限为40m2/g，更优选下限为IOm 2/ g，更优选上限为25m2/g。
[0024]另外，上述钛黑的片材电阻卜抵抗）的优选下限在与树脂混合的情况下（70% 配合），为1〇9Ω/□，更优选下限为1〇ηΩ/口。
[0025]本发明的光湿气固化型树脂组合物中，上述遮光剂的一次粒径根据显示元件的基 板间的距离以下等、用途而适当选择，优选下限为30nm，优选上限为500nm。若上述遮光剂的 一次粒径小于30nm，则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的粘度、触变性显著增大，操作 性变差。若上述遮光剂的一次粒径大于500nm，则有时所得的光湿气固化型树脂组合物中的 遮光剂的分散性降低，有时遮光性降低。上述遮光剂的一次粒径的更优选下限为50nm，更优 选上限为200nm〇
[0026] 本发明的光湿气固化型树脂组合物全体中的上述遮光剂的含量没有特别限定，优 选下限为0.05重量％，优选上限为10重量％。若上述遮光剂的含量小于0.05重量％，则有时 无法得到充分的遮光性。若上述遮光剂的含量大于10重量％，则有时所得的光湿气固化型 树脂组合物相对于基板等的粘接性、固化后的强度降低，或描画性降低。上述遮光剂的含量 的更优选下限为0.1重量％，更优选上限为2重量％，进一步优选下限为0.3重量％，进一步 优选上限为1重量％。
[0027] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有自由基聚合性化合物。
[0028] 作为上述自由基聚合性化合物，只要是分子中具有自由基反应性官能团的化合 物，则没有特别限定，作为自由基反应性官能团，优选具有不饱和双键的化合物，特别是从 反应性方面出发，优选具有（甲基)丙烯酰基的树脂（以下，也称为"(甲基)丙烯酸类树脂"）。
[0029] 需要说明的是，本说明书中，上述"（甲基)丙烯酰基"表示丙烯酰基或甲基丙烯酰 基，上述"(甲基)丙烯酸类"表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类。
[0030] 作为上述（甲基)丙烯酸类树脂，可以列举例如通过使（甲基)丙烯酸与具有羟基的 化合物反应而得到酯化合物;通过使（甲基）丙烯酸和环氧化合物反应而得到的环氧基（甲 基)丙烯酸酯;通过使异氰酸酯与具有羟基的（甲基)丙烯酸衍生物反应而得到氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯等。
[0031] 需要说明的是，本说明书中，上述"（甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯。
[0032]作为上述酯化合物中的单官能化合物，可以列举例如N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯 二甲酰亚胺等邻苯二甲酰亚胺丙烯酸酯类、各种酰亚胺丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羟乙 酯、（甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、（甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、（甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、（甲基)丙 烯酸异丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、（甲基）丙 烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸-2-甲氧基 乙酯、甲氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸四氢糠 基酯、（甲基）丙烯酸苄酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基 二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯 酸酯、2,2,2_三氟乙基（甲基）丙烯酸酯、2,2,3,3_四氟丙基（甲基）丙烯酸酯、1H，1H，5H-八 氟戊基（甲基）丙烯酸酯、酰亚胺（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基)丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛 酯、（甲基)丙烯酸异壬酯、（甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、（甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯酯、（甲基)丙烯酸异癸酯、二乙基氨基乙基 (甲基）丙烯酸酯、二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸 酯、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
[0033]另外