光湿气固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂的制作方法_4

文档序号:9713103阅读:来源:国知局
化合物和上述湿气固化型氨基甲酸酯树脂的合计100重 量份,上述湿气固化型氨基甲酸酯树脂的含量的优选下限为20重量份,优选上限为90重量 份。若上述湿气固化型氨基甲酸酯树脂的含量小于20重量份,则有时所得的光湿气固化型 树脂组合物的湿气固化性差。若上述湿气固化型氨基甲酸酯树脂的含量大于90重量份,则 有时所得的光湿气固化型树脂组合物的光固化性差。上述湿气固化型氨基甲酸酯树脂的含 量的更优选下限为30重量份,更优选上限为75重量份,进一步优选下限为41重量份,进一步 优选上限为70重量份。
[0095] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有光自由基聚合引发剂。
[0096] 作为上述光自由基聚合引发剂,可以列举例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合 物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等, 从可得到光固化性(深部固化性)特别优异的组合物的方面出发,优选酰基氧化膦系化合 物。另外,上述光自由基聚合引发剂优选如上所述地通过照射370~450nm的波长区域的光 而能够感光的光自由基聚合引发剂。
[0097]作为上述酰基氧化膦系化合物,可以列举例如双(2,4,6_三甲基苯甲酰)_苯基氧 化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等。
[0098]作为上述光自由基聚合引发剂中的市售品,可以列举例如IRGACURE 184、 IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE784、IRGACURE819、IRGACURE907、 IRGACURE2959、IRGACURE4265、IRGACURE OXEOI、LucirinTPO、(均为BASF Japan公司制)、苯 偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(均为东京化成工业公司制)等。
[0099] 相对于上述自由基聚合性化合物100重量份,上述光自由基聚合引发剂的含量的 优选下限为〇.〇1重量份,优选上限为10重量份。若上述光自由基聚合引发剂的含量小于 0.01重量份,则有时不能够充分地使所得的光湿气固化型树脂组合物进行光固化。若上述 光自由基聚合引发剂的含量大于10重量份,则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的保存 稳定性降低。上述光自由基聚合引发剂的含量的更优选下限为0.1重量份,更优选上限为5 重量份。
[0100] 本发明的光湿气固化型树脂组合物可以含有敏化剂。
[0101] 本发明的光湿气固化型树脂组合物通过含有上述敏化剂,而能够得到高灵敏度且 光固化性优异的光湿气固化型树脂组合物。上述敏化剂优选如上所述地通过被370~450nm 的波长区域的光照射而发挥出敏化效果的敏化剂。
[0102] 上述敏化剂优选在紫外?可见区域具有充分的光吸收带,因此,优选含有具有选 自二苯甲酮骨架、蒽骨架、蒽醌骨架、香豆素骨架、噻吨酮骨架、和酞菁骨架中的至少一种骨 架的化合物,更优选含有具有选自蒽骨架和蒽醌骨架、噻吨酮骨架中的至少一种骨架的化 合物。这些化合物也可以作为上述光自由基聚合引发剂使用。
[0103] 作为上述具有二苯甲酮骨架的化合物,可以列举例如二苯甲酮、2,4_二氯二苯甲 酮、4,4'_双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'_双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
[0104] 作为上述具有蒽骨架的化合物,可以列举例如9,10-二丁氧基蒽、9,10-二丙氧基 蒽醌、9,10-乙氧基蒽醌等。
[0105] 作为上述具有蒽醌骨架的化合物,可以列举例如2-乙基蒽醌、1-甲基蒽醌、1,4_二 羟基蒽醌、2-(2-羟基乙氧基)_蒽醌等。
[0106] 作为上述具有香豆素骨架的化合物,可以列举例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素 等。
[0107] 作为上述具有噻吨酮骨架的化合物,可以列举例如2,4_二乙基噻吨酮、2-氯噻吨 酮、4-异丙基噻吨酮、1-氯-4-丙基噻吨酮等。
[0108] 作为上述具有酞菁骨架的化合物,可以列举例如酞菁等。
[0109] 这些敏化剂之中,从所得的光湿气固化型树脂组合物成为遮光部的固化性特别优 异的组合物的方面出发,优选使用4,4'_双(二甲基氨基)二苯甲酮和4,4'_双(二乙基氨基) 二苯甲酮中的至少任一种。
[0110] 相对于上述光聚合引发剂100重量份,上述敏化剂的含量的优选下限为2重量份, 优选上限为50重量份。若上述敏化剂的含量小于2重量份,则有时敏化效果没有充分发挥。 若上述敏化剂的含量大于50重量份,则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的保存稳定性 降低。上述敏化剂的含量的更优选下限为5重量份,更优选上限为40重量份。
[0111] 从调整所得的光湿气固化型树脂组合物的涂布性、形状保持性等的观点出发,本 发明的光湿气固化型树脂组合物可以含有填充剂。通过含有上述填充剂,本发明的光湿气 固化型树脂组合物成为具有适宜的触变性的组合物,能够充分地保持涂布后的形状。
[0112] 上述填充剂的一次粒径的优选下限为lnm,优选上限为50nm。若上述填充剂的一次 粒径小于lnm,则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的涂布性差。若上述填充剂的一次粒 径大于50nm,则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的涂布后的形状保持性差。上述填充 剂的一次粒径的更优选下限为5nm,更优选上限为30nm,进一步优选下限为IOnm,进一步优 选上限为20nm〇
[0113] 需要说明的是,上述填充剂的一次粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司制),使上述填充剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)中来进行测定。
[0114] 另外,上述填充剂在本发明的光湿气固化型树脂组合物中有时以二次粒子(一次 粒子多个聚集而成的粒子)的形式存在,这样的二次粒子的粒径的优选下限为5nm,优选上 限为500nm,更优选下限为10nm,更优选上限为100nm。上述填充剂的二次粒子的粒径可以通 过使用透射型电子显微镜(TEM)观察本发明的光湿气固化型树脂组合物或其固化物而进行 测定。
[0115] 作为上述填充剂,优选无机填充剂,可以列举例如二氧化硅、滑石、氧化钛、氧化 锌、碳酸钙等。其中,从所得的光湿气固化型树脂组合物成为UV光透过性优异的组合物的方 面出发,优选二氧化硅。这些填充剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
[0116] 上述填充剂优选进行疏水性表面处理而成。通过上述疏水性表面处理,所得的光 湿气固化型树脂组合物成为涂布后的形状保持性更优异的组合物。
[0117] 作为上述疏水性表面处理,可以列举甲硅烷基化处理、烷基化处理、环氧基化处理 等。其中,从提高形状保持性的效果优异方面出发,优选甲硅烷基化处理,更优选三甲基甲 硅烷基化处理。
[0118] 作为对上述填充剂进行疏水性表面处理的方法,可以列举例如,使用硅烷偶联剂 等表面处理剂来处理填充剂的表面的方法等。
[0119] 具体而言例如,上述三甲基甲硅烷基化处理二氧化硅可以通过如下方法等来制 作,例如,利用溶胶凝胶法等方法合成二氧化硅,在使二氧化硅流动的状态下喷雾六甲基二 硅氮烷的方法;在醇、甲苯等有机溶剂中加入二氧化硅,进一步加入六甲基二硅氮烷和水, 然后利用蒸发仪使水和有机溶剂蒸发干燥的方法等。
[0120] 在本发明的光湿气固化型树脂组合物全体100重量份中,上述填充剂的含量的优 选下限为0.1重量份,优选上限为20重量份。若上述填充剂的含量小于0.1重量份,则有时所 得的光湿气固化型树脂组合物的涂布后的形状保持性差。若上述填充剂的含量大于20重量 份,则有时所得的光湿气固化型树脂组合物的涂布性差。上述填充剂的含量的更优选下限 为0.5重量份,更优选上限为15重量份,进一步优选下限为1重量份,进一步优选上限为12重 量份,特别优选下限为2重量份。
[0121] 本发明的光湿气固化型树脂组合物根据需要还可以含有离子液体、溶剂、含金属 的粒子、反应性稀释剂等添加剂。
[0122] 作为制造本发明的光湿气固化型树脂组合物的方法,可以列举例如使用均匀分散 机、均质混合机、万能混合机、行星混合机、捏合机、三辊机等混合机,将自由基聚合性化合 物、湿气固化型氨基甲酸酯树脂、光自由基聚合引发剂、遮光剂、和根据需要添加的添加剂 进行混合的方法等。
[0123] 本发明的光湿气固化型树脂组合物通过光照射迅速固化,进而使其湿气固化,由 此能够充分地固化。
[0124] 需要说明的是,作为使本发明的光湿气固化型树脂组合物光固化时使用的光源, 不仅是通常使用的高压汞灯、金属卤化物灯,LED方式的光源也能够使用。
[0125] 本发明的光湿气固化型树脂组合物优选固化后的Imm厚度的固化物的光学浓度 (0D值)为1以上。若上述OD值小于1,则有时遮光性变得不充分,用于显示元件时发生光的漏 出,无法得到高对比度。上述OD值更优选为1.5以上。
[0126] 上述OD值越高越好,若为了提高上述OD值而过于大量地配合遮光剂,则会发生由 于增粘而导致的操作性的降低等,因此,为了取得与遮光剂的配合量的平衡,上述固化体的 OD值的优选上限为4。
[0127] 需要说明的是,上述光湿气固化型树脂组合物的固化后的OD值可以使用光学浓度 计来进行测定。测定上述OD值的固化物可以通过使用高压汞灯等来照射500mJ/cm 2的紫外
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