单组分湿固化组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及单组分湿固化组合物。 柳〇引背景
[0003] 使用湿固化的氨基甲酸醋树脂组合物广泛用于各种领域如汽车领域和建筑领域 中。在车辆生产中为了粘附车体和窗玻璃，通常将底漆组合物应用于粘附表面上，然后将粘 合剂应用于其上W使窗玻璃粘合在车体上。
[0004] 在底漆组合物中，使用相当量的溶剂W赋予均匀的涂层，所W从对工作人员的影 响或者对环境的影响观点看，提出使得可直接粘附涂覆的粘附体（车体）和玻璃粘附体而 不使用底漆组合物的单组分湿固化氨基甲酸醋组合物（例如参见专利文件1和2)。 阳0化]专利文件1描述了包含异氯酸醋基封端氨基甲酸醋预聚物作为主要组分并可通 过加入适量脂族控化合物如聚下締或聚异下締粘合在涂覆钢板上而不使用底漆的单组分 湿固化氨基甲酸醋组合物，所述脂族控化合物为具有6. 0-9. 0的溶解度参数值的化合物。
[0006] 另外，在专利文件2中描述了通过在包含氨基甲酸醋预聚物的预备组合物、 填料和增塑剂、特定粘合性赋予剂、双吗嘟基二乙酸、N，N-二甲基氨基乙基吗嘟、2-甲 基-1，4-二氮杂二环巧，2, 2]辛烧和有机锡化合物的含量之间建立特定关系而赋予在弱粘 合性涂覆钢板上的附着力而不使用底漆的单组分湿固化氨基甲酸醋组合物。
[0007] 现有技术文件 阳00引专利文件
[0009] 专利文件1 :日本未审查专利申请公开No. 2006-233218A
[0010] 专利文件2 :日本未审查专利申请公开No. 2006-131802A
[0011] 发明概述
[0012] 本发明待解决的问题
[0013] 特别地，要求用于车辆的粘合剂组合物能够不通过施加底漆进行表面处理而将玻 璃粘附体粘合在弱粘合性粘附体如涂覆粘附体上，还需要能够满足特征如高溫/高湿度粘 合性、固化速率、流动阻力、储存稳定性、耐热粘合性和致断伸长率。
[0014] 然而，专利文件1和2中所述单组分湿固化氨基甲酸醋组合物具有改进空间W不 进行表面处理而将玻璃粘附体粘合在弱粘合性粘附体如涂覆粘附体上并且能够满足特征 如流动阻力、耐热粘合性和致断伸长率。
[0015] 鉴于上述问题，本发明的目的是提供不进行表面处理而显示出在涂覆粘附体上的 优异粘合性并且能够满足特征如流动阻力、耐热粘合性和致断伸长率的单组分湿固化组合 物。
[0016] 解决问题的方法
[0017] 本发明下（1)-(4)描述。 阳〇1引 （1)单组分湿固化组合物，其包含：
[0019] 含有末端具有异氯酸醋基团的氨基甲酸醋预聚物和炭黑的预备组合物；
[0020] 包含化合物（A)和/或化合物度）的粘合性赋予剂，所述化合物（A)通过使二异 氯酸醋和S径甲基丙烷或甘油反应使得异氯酸醋基团与径基的当量比为1. 8-2. 2而得到， 所述化合物度）为二异氯酸醋的缩二脈形式或异氯尿酸醋形式；
[0021] 包含化合物（C)和/或二下锡双（戊二酬）的第一催化剂，所述化合物（C)通过 使1，3-二乙酷氧基-1，1，3, 3-四下基二锡氧烧和娃酸乙醋W1:0. 8-1:1. 2的摩尔比反应 而得到；和
[0022] 包含双吗嘟基二乙酸的第二催化剂；
[0023] 其中当化合物（A)的含量为A质量份，化合物度）的含量为B质量份，化合物（C) 的含量为C质量份，二下锡双（戊二酬）的含量为D质量份且双吗嘟基二乙酸的含量为E 质量份时，相对于100质量份的预备组合物，满足下式（1)-(3):
[0024] 0. 1《（A+B)《5 (1) 阳0巧]0. 001《（C+D)《0. 5 似
[0026] 0. 01《E《2 (3)。
[0027] (2)根据上文（1)的单组分湿固化组合物，其中第二催化剂进一步包含N，N-二甲 基氨基乙基吗嘟；且
[0028] 当N，N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量为F质量份时，相对于100质量份的预备组合 物，满足下式（4):
[0029] F《2 (4)。
[0030] (3)根据上文（1)或（2)的单组分湿固化组合物，其中相对于100质量份的预备组 合物，满足下式（5)和化）：
[0031] F《E (5)
[0032] 0. 1《巧+F)《2 (6)
[0033] (4)根据上文（1)-(3)中任一项的单组分湿固化组合物，其中二异氯酸醋为六亚 甲基二异氯酸醋。
[0034] 发明效果
[0035] 用本发明，可不进行表面处理而显示出在涂覆粘附体上的优异粘合性并且满足特 征如流动阻力、耐热粘合性和致断伸长率。
[0036] 附图简述
[0037] 图1为阐述流动阻力试验的实例的概念图。
[0038] 进行本发明的最佳模式
[0039] 下面详细解释本发明。然而，本发明不受下文所述本发明实施方案（下文中称为 "实施方案"）限制。此外，实施方案中所述组分包括本领域技术人员可W容易构想的组分 和基本相同或者换言之在范围上相同的组分。此外，实施方案中所述组分可根据需要组合。
[0040] 该实施方案的单组分湿固化组合物（下文中称为"该实施方案的组合物"）包含预 备组合物、粘合性赋予剂、第一催化剂和第二催化剂。
[0041] <预备组合物〉
[0042] 预备组合物包含末端具有异氯酸醋基团的氨基甲酸醋预聚物和炭黑。（氨基甲酸 醋预聚物）
[0043] 氨基甲酸醋预聚物为分子中的分子末端包含多个异氯酸醋基团的预聚物。从处理 观点看，氨基甲酸醋预聚物优选在室溫下为液体。制备氨基甲酸醋预聚物的方法不特别受 限，其实例包括通常已知的方法。氨基甲酸醋预聚物为通过多异氯酸醋化合物与多元醇化 合物反应而得到的反应产物，例如使得异氯酸醋基团（NCO基团）相对于径基（0H基团）过 量而得到的反应产物。氨基甲酸醋预聚物的分子末端通常包含0. 5质量％至10质量％NCO 基团。运些异氯酸醋基团可结合在芳族控或脂族控上。
[0044] 用于形成氨基甲酸醋预聚物的多异氯酸醋化合物不特别受限，条件是它的分子中 具有2个或更多个异氯酸醋基团。多异氯酸醋化合物的实例包括芳族多异氯酸醋，例如 2, 4-甲苯二异氯酸醋（2, 4-TDI)、2, 6-甲苯二异氯酸醋（2, 6-TDI)、4, 4' -二苯基甲烧二异 氯酸醋（4, 4'-MW)、2, 2'-二苯基甲烧二异氯酸醋化2'-MW)、2, 4'-二苯基甲烧二异氯 酸醋化4' -MDI)、1，4-亚苯基二异氯酸醋、聚亚甲基聚亚苯基多异氯酸醋、联甲苯胺二异 氯酸醋（T0DI)、1，5-亚糞基二异氯酸醋（NDI)、二甲苯二异氯酸醋狂DI)、四甲代苯二亚甲 基二异氯酸醋（TMXDI)和=苯基甲烧=异氯酸醋；脂族多异氯酸醋，例如六亚甲基二异氯 酸醋（皿I)、S甲基六亚甲基二异氯酸醋（TMHDI)、赖氨酸二异氯酸醋和降冰片烧二异氯酸 醋（NBDI);脂环族多异氯酸醋，例如反式环己烧-1,4-二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋 (IPDI)、双（异氯酸醋甲基）环己烧（HeXDI)和二环己基甲烧二异氯酸醋化2MDI);多异氯 酸醋化合物，例如聚亚甲基聚亚苯基多异氯酸醋；运些异氯酸醋化合物的碳二亚胺改性多 异氯酸醋；运些异氯酸醋化合物的异氯尿酸改性多异氯酸醋；和通过运些异氯酸醋化合物 与下文所述多元醇化合物反应而得到的氨基甲酸醋预聚物。运些多异氯酸醋化合物可单独 使用或者可WW两类或更多类的任何组合使用。
[0045] 从获得的容易性和便宜性观点看，在运些多异氯酸醋化合物中，4, 4' -MDI优选用 作用于合成该实施方案中所用氨基甲酸醋预聚物的多异氯酸醋化合物。
[0046] 用于制备氨基甲酸醋预聚物的多元醇化合物不特别受限，并且可例如为聚酸多元 醇、聚醋多元醇、丙締酸多元醇、聚碳酸醋多元醇或其它多元醇。另外，运些多元醇可单独 或者作为两种或更多种的组合使用。多元醇化合物的具体实例包括聚丙締酸二醇、聚乙締 酸二醇、聚丙締酸S醇、聚四亚甲基二醇、聚乙二醇（PEG)、聚丙二醇（PPG)、聚氧乙締二醇、 聚氧丙締二醇、聚氧丙締=醇、聚氧下締二醇、聚四亚甲基酸二醇（PTMG)、聚合物多元醇、聚 (己二酸乙二醇醋）、聚（己二酸二乙二醇醋）、聚（己二酸丙二醇醋）、聚（己二酸四亚甲 基醋）、聚（己二酸六亚甲基醋）、聚（己二酸新戊二醇醋）、聚-e-己内醋和聚（碳酸六亚 甲基醋）。此外，可使用天然类型的多元醇化合物，例如藍麻油等。
[0047] 用于制备氨基甲酸醋预聚物的多元醇与多异氯酸醋的当量比使得多异氯酸醋中 的异氯酸醋基团与多