单组分湿固化组合物的制作方法_4

文档序号:9307978阅读:来源:国知局
为显示出上述优异的特征,当N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量为F质量份时,相 对于100质量份的预备组合物,N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量满足下式(4): 阳114] F《2 (4)
[0115] 换言之,N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量为至多2. 0质量份,优选0. 1质量份至 2. 0质量份,更优选0. 5质量份至1. 0质量份每100质量份预备组合物。当N,N-二甲基氨 基乙基吗嘟的含量小于0. 1质量份时,该实施方案的组合物的可固化性减小,其不是优选 的。当N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量大于2. 0质量份时,该实施方案的组合物的可固化 性、流动阻力和储存稳定性减小,其不是优选的。当N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量在上 述范围内时,该实施方案的组合物不进行表面处理而显示出在弱粘合性粘附体上的优异粘 合性,并且显示出优异的高溫/高湿度粘合性和可固化性。
[0116] 另外,当双吗嘟基二乙酸的含量为E质量份且N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量为 F质量份时,相对于100质量份的预备组合物,第二催化剂包含双吗嘟基二乙酸和N,N-二甲 基氨基乙基吗嘟时的含量满足下式(5)和化): 阳117]F《E (5) 阳11引0. 1《巧+巧《2 (6)
[0119] 换言之,根据双吗嘟基二乙酸和N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的总量,第二催化剂的 含量为0. 1质量份至2. 0质量份,优选0. 3质量份至1. 5质量份,更优选0. 5质量份至1. 0 质量份每100质量份预备组合物。另外,第二催化剂中双吗嘟基二乙酸的含量优选大于 N,N-二甲基氨基乙基吗嘟的含量。当第二催化剂的含量小于0. 1质量份时,该实施方案的 组合物的可固化性和高溫/高湿度粘合性减小,其不是优选的。当第二催化剂的含量大于 2. 0质量份时,该实施方案的组合物的可固化性、高溫/高湿度粘合性、流动阻力和储存稳 定性减小,其不是优选的。当第二催化剂的含量在上述范围内时,该实施方案的组合物不进 行表面处理而显示出在弱粘合性粘附体上的优异粘合性并显示出优异的可固化性、高溫/ 高湿度粘合性、流动阻力和储存稳定性。
[0120] 除预备组合物、粘合性赋予剂、第一催化剂、第二催化剂和上述各任选组分外,该 实施方案的组合物还可根据需要包含不减小本发明目的的范围内的添加剂。除增塑剂、填 料、粘合性赋予剂和固化促进剂(催化剂)外,添加剂的实例包括固化剂、活性稀释剂、触 变性赋予剂、硅烷偶合剂、颜料、染料、抗老化剂、抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、干性油、增粘 剂、分散剂、脱水剂、紫外线吸收剂和溶剂。组合物可包含运些添加剂中的两类或更多类。可 将添加剂等根据一般方法捏合并形成组合物并用于交联中。运些添加剂的混合比可W为任 何常规标准比,条件是不妨碍该实施方案的目的。 阳121] 该实施方案的组合物的制备方法不特别受限。例如,为该实施方案的组合物的单 组分湿固化组合物可通过加入预备组合物、粘合性赋予剂、第一催化剂、第二催化剂和任选 组分并在降低的压力下充分捏合而形成。
[0122] 该实施方案的组合物的使用方法不特别受限。例如,在将组合物涂覆在粘附体上W后,它附着在非粘附体上并将两个粘附体压在一起W形成结合结构。 阳123] 运样,该实施方案的组合物包含在各自制定范围内的预备组合物、包含化合物(A) 和/或化合物度)的粘合性赋予剂、包含化合物(C)和/或双(戊二酬)二下锡的第一催化 剂和包含双吗嘟基二乙酸的第二催化剂。因此,该实施方案的组合物显示出优异的粘合性, 运使得可不进行表面处理而将玻璃粘附体粘合在弱粘合性粘附体上,并且还满足特征如高 溫/高湿度粘合性、固化速率、流动阻力、储存稳定性、耐热粘合性和致断伸长率。
[0124] 因此,该实施方案的组合物可用作粘合剂W粘合在车辆的涂漆面和玻璃上,并且 可不使用底漆而将窗玻璃粘合在车辆上,所W该组合物可用作稳定地显示出有利粘合强度 的粘合剂。
[0125] 该实施方案的组合物的应用、应用条件等不特别受限,而是由于组合物具有优异 的特征如上述那些,除车辆领域,例如用于粘合车体和窗玻璃的粘合剂外,它可适当地用作 用于涂有高固体涂层、抗酸雨涂层、异维护涂层等的所谓弱粘合性涂覆板的粘合剂等。 实施例 阳126] 下面使用工作实施例详细地描述该实施方案的组合物,但该实施方案不限于运些 工作实施例。 阳127] <氨基甲酸醋预聚物的制备〉
[0128] 首先将200g的数均分子量为5, 000的聚丙締酸S醇(G-5000,商品名"EXCEN0L 5030",由As址iGlassCo.,Ltd.生产)和600g的数均分子量为2, 000的聚丙締酸二醇 值-2000,商品名"EXCEN0L2020",由As址iGlassCo.,Ltd.生产)装入烧瓶中并加热至 100-130°C,通过揽拌,同时除气而将混合物脱水,直至含湿量为0. 01 %或更少。然后将混 合物冷却至90°C,在W-定量加入二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI,商品名"Sumi化le44S",由 SundkaBayerUrethaneCo.,Ltd.生产)使得NC0基团/0H基团摩尔比为1. 8W后,使反 应在氮气气氛中进行约24小时W产生具有2. 0%的NC0含量的氨基甲酸醋预聚物。
[0129] <预备组合物的制备〉
[0130] 将70质量份炭黑(商品名:ElfTech8,由化botCo巧oration生产)、20质量份 碳酸巧(重碳酸巧,商品名:SBBlue,由SiiraishiCalciumCo.,Ltd.生产)和50质量份 增塑剂(邻苯二甲酸二异壬基醋值INP),由MitsubishiQiemicalCo巧oration生产)加 入100质量份的运样得到的氨基甲酸醋预聚物中,然后在真空下使用混合机混合1小时W 得到预备组合物。
[0131] <粘合性赋予剂(化合物(A))的合成〉
[0132] 化合物(A) (NC0基团:22. 2质量% )通过在成气流中使通过将245gl,1,1-S径 甲基丙烷(由MitsubishiGasQiemicalCo.,Ltd.生产)溶于甲乙酬(MEK)中而制备的 组合物,同时揽入lOOg皿I(商品名:Duranate
[0133] 50M-HDI,NC0 基团:50 质量%,由As址iKaseiChemicalsCo.,Ltd.生产)使得 NCO基团/OH基团比为2. 0,同时将组合物逐滴加入皿I中反应而得到。
[0134] <第一催化剂(化合物似)的合成〉
[0135] 化合物似通过在具有55-65°C的反应溫度的条件下将lOOg1,3-二乙酷氧 基-1,1,3, 3-四下基二锡氧烧(由OsakaNewChemicalCo.,Ltd.生产)和288g娃酸乙 醋(四乙氧基硅烷,由ElcotCo.,Ltd.生产)均匀混合并反应24小时,同时揽拌而得到。 阳136] <单组分湿固化组合物的制备〉
[0137] 将表1-5所示各组分W运些表中所示添加量(质量份)混合,并将运些均匀地混 合W制备表1-5中所示工作实施例1-20和对比例1-32的各单组分湿固化组合物(下文简 称为"组合物")。各工作实施例和对比例中各组分的添加量(质量份)显示于表1-5中。
[0138] 用下文所述方法评估W上得到的各组合物的高溫/高湿度粘合性、固化速率、流 动阻力、储存稳定性、耐热粘合性、致断伸长率和粘合性(涂覆板1-3)。结果显示于表1-5 中。
[0139] <高溫/高湿度粘合性〉
[0140] 将玻璃底漆(商品名:MS-90,由化kohamaRiAberCo.,Ltd.生产)应用于玻璃粘 附体上W评估粘合性,将运在20°C下保持静止2分钟W后,将上文所得各组合物W珠粒形 式W3mm的厚度应用W形成试片。在将该试片保持在20°C和60RH%的气氛中3小时W后, 将该试片浸入40°C的溫水中24小时。然后将在试片上形成的各组合物的固化产物的一端 固定并180度脱壳W评估破坏状态。破坏状态的评估结果显示于表1-5中。CF为固化产物 的内聚衰坏的面积比;AF为涂覆板与固化产物之间的界面破坏的面积比;且PS为底漆组合 物与固化产物之间的界面破坏的面积比。在CF的情况下,结果评估为有利的。结果显示于 表1-5中。
[0141] <固化速率〉
[0142] 将上文所得各组合物W珠粒形式W3mm的厚度应用于粘合性评估用玻璃粘附体 上W形成试片。将该试片保持在20°C和60RH%的气氛中,并且在聚乙締膜附着在各组合物 的表面上W后,将膜拉起,测量直至各组合物不再粘合在聚乙締膜上所需的时间(剥皮时 间)。当时间为至少20分钟且至多70分钟时,剥皮时间评估为0,当时间为大于70分钟
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