且 小于100分钟时，评估为A，在其它情况下，评估为X。在〇和A的情况下，结果评估为有利 的。结果显示于表1-5中。 阳143] <流动阻力〉
[0144] 进行流动阻力试验W评估各组合物的形状保持性（触变性）。图1为阐示流动阻 力试验实施例的概念图。如图1所示，将上文得到的各组合物1W具有6mm的底和10mm的 高的直角=角形珠的条挤压到具有5mm的厚度的玻璃板3上，立即将支持器4连接到玻璃 板3上并保持在90°角。测量在20°C和65RH%的气氛中保持静止30分钟W后各组合物2 的顶点下降距离h。当距离h为0mm时，结果评估为有利的，当距离h大于0mm且至多1.5mm 时，结果为好的，在其它情况下，结果为差的。结果显示于表1-5中。
[0145] <储存稳定性〉 阳146]将密封容器用上文所得各组合物填充，然后氮气取代。在将运在4(TC的气氛中保 持7天W后，测量挤压粘度，并测定相对于初始粘度的增稠速率（％ )。当增稠速率为20% 或更少时，结果评估为有利的，当增稠速率大于20%且小于25%时，为好的，当增稠速率为 25%或更大时，为差的。结果显示于表1-5中。 阳147] <耐热粘合性〉
[0148]玻璃底漆（商品名：MS-90,由化kohamaRiAberCo.，Ltd.生产）应用于粘合性评 估用玻璃粘附体上，在将运在2(TC下保持2分钟W后，将上文所得各组合物W珠粒形式W 3mm的厚度应用W形成试片。在将该试片在20°C和60RH%的气氛中保持7天W后，将它在 120°C的气氛中保持5天，然后逐步冷却至20°C。然后将在试片上形成的各组合物的固化 产物的一端固定并180度脱壳W评估破坏状态。破坏状态的评估结果显示于表1-5中。CF 为固化产物的内聚衰坏的面积比；AF为涂覆板与固化产物之间的界面破坏的面积比；且PS 为底漆组合物与固化产物之间的界面破坏的面积比。在CF的情况下，结果评估为有利的。 结果显不于表1-5中。 阳149] <致断伸长率〉
[0150]将上文所得各组合物的固化产物切成厚度为2mm的哑铃型试片（3号哑铃型），并 根据JISK6251-1993测量致断伸长率（％)。当致断伸长率为300%或更大时，结果评估为 有利的，当致断伸长率为至少270%且小于300%时，为好的，在其它情况下为差的。结果显 示于表1-5中。 阳151] <在涂覆板1-3上的粘合性〉 阳152]在将涂覆板1 (酸性环氧树脂（acid巧〇巧）涂覆板）、涂覆板2 (酸性环氧树脂涂 覆板）和涂覆板3 (丙締酸=聚氯胺涂覆板）的表面用无铅汽油洗涂，将上文所得各组合物 不使用底漆而W珠粒形式W3mm的厚度直接应用W形成试片。在将该试片在20°C和60RH% 的气氛中保持7天W后，将它浸入40°C的溫水中7天。然后在20°C的气氛中将在试片上形 成的各组合物的固化产物的一端固定并180度脱壳W评估破坏状态。破坏状态的评估结果 显示于表1-5中。CF为固化产物的内聚衰坏的面积比；AF为涂覆板与固化产物之间的界面 破坏的面积比；且PS为底漆组合物与固化产物之间的界面破坏的面积比。在CF的情况下， 结果评估为有利的。结果显示于表1-5中。
[0153][表U阳 154]
[0156][表 ^续 阳 157]
阳 163]
[0168] 阳 172]
[0174][表"续-2阳1巧]
[0177][表引 阳17引
阳184] 表1-5中所示各组分如下。 阳185] ?预备组合物：如上所述制备和得到的组合物
[0186] ?化合物（A):粘合性赋予剂，如上所述合成和得到的化合物
[0187] ?化合物度）：粘合性赋予剂，皿I缩二脈形式，商品名"TakenateD-165N"，由 MitsuiChemicals，Inc.生产
[0188] ?化合物似：第一催化剂，如上所述合成和得到的化合物 阳189]?双（戊二酬）二下锡：第一催化剂，商品名"Neostan U-810，，，由Nitto Kasei Kogyo K. K.生产
[0190] ?双吗嘟基二乙酸：第二催化剂，商品名"DMD邸"，由San-AproLtd.生产 阳1W] ?N，N-二甲基氨基乙基吗嘟：第二催化剂，商品名"X-DM"，由AirPro化ctsand Chemicals，Inc生产
[0192] ?TDI异氯尿酸醋形式：商品名"Desmodur比-1351"，由Bayer,Inc.生产 阳 193] ?二月桂酸二下锡：商品名"化ostanU-100"，由NittoKaseiKogyoK.K.生产 阳194] 如从表1-5中所示结果获悉，工作实施例1-20的各组合物的固化产物证明了关于 所有高溫/高湿度粘合性、耐热粘合性和粘合性（涂覆板1-3)的内聚衰坏（CF)，并确认具 有高粘合性。另外，证明固化速率、流动阻力、储存稳定性和致断伸长率都是有利的。 阳195] 另一方面，对比例1-15和22-24的各组合物的固化产物确认关于耐热粘合性或粘 合性（涂覆板1-3)的界面破坏（AF或P巧并确认具有差的粘合性。对比例14的各组合物 的固化产物确认具有差的储存稳定性。对比例16-21的各组合物的固化产物确认具有差的 致断伸长率。对比例25-32的各组合物的固化产物确认具有差的高溫/高湿度粘合性、固化 速率或流动阻力。因此，对比例1-32的各组合物的固化产物确认具有差的高溫/高湿度粘 合性、固化速率、流动阻力、储存稳定性、耐热粘合性、致断伸长率或粘合性（涂覆板1-3)。 阳196] 因此，确定其中设置包含末端具有异氯酸醋基团的氨基甲酸醋预聚物和炭黑的预 备组合物、指定粘合性赋予剂、指定第一催化剂和指定第二催化剂各自的含量W具有特殊 关系的组合物证明优异的粘合性，运使得将玻璃粘附体粘合在弱粘合性粘附体上而不进行 表面处理，并且还满足特征如高溫/高湿度粘合性、固化速率、流动阻力、储存稳定性、耐热 粘合性和致断伸长率。
【主权项】
1. 单组分湿固化组合物，其包含： 含有氨基甲酸酯预聚物和炭黑的预备组合物，其中氨基甲酸酯预聚物在末端具有异氰 酸酯基团； 包含选自由化合物（A)和化合物（B)组成的组的至少一种或两种的粘合性赋予剂， 所述化合物（A)通过使二异氰酸酯和三羟甲基丙烷或甘油反应使得异氰酸酯基团与羟基 的当量比为1. 8-2. 2而得到，所述化合物（B)为二异氰酸酯的缩二脲形式或异氰尿酸酯形 式； 包含选自由化合物（C)和双（戊二酮）二丁锡组成的组的至少一种或两种的第一催 化剂，所述化合物（C)通过使1，3-二乙酰氧基-1，1，3, 3-四丁基二锡氧烷和硅酸乙酯以 1:0. 8-1:1. 2的摩尔比反应而得到；和 包含双吗啉基二乙醚的第二催化剂； 其中： 当化合物（A)的含量为A质量份，化合物（B)的含量为B质量份，化合物（C)的含量为C质量份，双（戊二酮）二丁锡的含量为D质量份且双吗啉基二乙醚的含量为E质量份时， 相对于100质量份的预备组合物，满足下式（1)-(3): 0? 1 彡（A+B)彡 5 (1) 0? 001 彡（C+D)彡 0? 5 (2) 0.01 彡 E彡 2 (3)。2. 根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其中第二催化剂进一步包含N，N-二甲基氨 基乙基吗啉；且 当N，N-二甲基氨基乙基吗啉的含量为F质量份时，相对于100质量份的预备组合物， 满足下式（4): F^ 2 (4) 〇3. 根据权利要求1或2的单组分湿固化组合物，其中相对于100质量份的预备组合物， 满足下式（5)和（6): F^E(5) 0? 1 彡（E+F)彡 2 (6)4. 根据权利要求1-3中任一项的单组分湿固化组合物，其中二异氰酸酯为六亚甲基二 异氰酸酯。
【专利摘要】提供不进行表面处理而显示出在涂覆粘附体上的优异粘合性并且能够满足特征如流动阻力、耐热粘合性和致断伸长率的单组分湿固化组合物。本发明单组分湿固化组合物包含：预备组合物、包含化合物(A)和/或化合物(B)的粘合性赋予剂、包含化合物(C)和/或双(戊二酮)二丁锡，和包含双吗啉基二乙醚的第二催化剂，并且设置预备组合物、粘合性赋予剂、第一催化剂和第二催化剂的含量以具有特殊关系。
【IPC分类】C08G18/10, C08K3/04, C08G18/20, C08G18/24, C08L75/04
【公开号】CN105026450
【申请号】CN201480010851
【发明人】荒木公范
【申请人】横滨橡胶株式会社
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年3月4日
【公告号】WO2014136800A1