特性二者。
[0045] 对本发明的固体书写材料而言,可并用除苯乙締系树脂之外的树脂。并用树脂的 实例包括聚乙締醇、締控树脂、聚酷胺树脂和聚乙酸乙締醋等。作为并用的树脂,优选使用 聚乙締醇。作为聚乙締醇,优选皂化度为80mol%或更小的部分皂化的产品。具体为- 化77^ 7-化-02(皂化度45-51mol%,由日本合成化学工业株式会社生产)、才一化77 斗7 -L-5407 (皂化度30-38mol%,由日本合成化学工业株式会社生产)或才一化77斗 7 -L-7514(皂化度34-41mol%,由日本合成化学工业株式会社生产)。并用聚乙締醇是优 选的,因为其显示出提高固体书写材料的成型性和强度的倾向。
[0046] 聚乙締醇的添加含量优选为0. 5-10质量%,更优选为2-5质量%,相对于固体书 写材料的总质量。当添加含量小于该范围时,成型性和强度倾向于变劣;当添加含量大于该 范围时,笔感和变色特性倾向于变劣。聚乙締醇与苯乙締系树脂的添加比例优选为0. 2-20 质量份,特别优选0. 4-5质量份聚乙締醇:1质量份苯乙締系树脂。该范围的添加比例很好 地维持了变色特性,同时提高固体书写材料的强度且笔感良好。
[0047] 在本发明的一个方面中,当上述赋形剂包含含苯乙締结构的聚合物时,所述聚合 物优选为苯乙締改性的聚締控蜡。使用苯乙締改性的聚締控蜡是优选的,因为其具有提高 固体书写材料的强度而不负面影响变色特性的倾向。据推测,与此相同的理由也适用于包 括苯乙締系树脂的树脂。同时,使用苯乙締改性的聚締控蜡倾向于提高磨耗量,且提高粘附 在纸面上的固体书写材料的着色组分量。可优选用于本发明中的苯乙締改性聚締控蜡的具 体实例包括星光PMC株式会社生产的SPW系列。
[0048] 本发明的固体书写材料可包含含苯乙締结构的聚合物W外的赋形剂。该类赋形剂 的实例包括蜡、胶凝剂和粘±。作为蜡,可使用迄今为止已知的任何蜡,其具体实例包括己 西栋桐蜡、木蜡、蜂蜡、微晶蜡、褐煤蜡、小烛树蜡、薦糖脂肪酸醋、糊精脂肪酸醋、聚締控蜡 或石蜡。作为胶凝剂,可使用迄今为止已知的任何胶凝剂,其实例包括12-径基硬脂酸、二 亚苄基山梨糖醇、Ξ亚苄基山梨糖醇、氨基酸油或高级脂肪酸的碱金属盐。粘±矿物质的实 例包括高岭±、膨润±或蒙脱±。优选赋形剂应包含聚締控蜡、薦糖脂肪酸醋和糊精脂肪 酸醋中的至少一种。其具体实例包括蜡,例如聚乙締、聚丙締、聚下締、α-締控聚合物、乙 締-丙締共聚物或乙締-下締共聚物。
[0049] 由于有利的笔感,尤其优选使用具有100-130°C的软化点和10或更低的针入度的 聚締控蜡。当针入度大于10时,固体书写材料变得过软,且书写倾向于变得困难,此外,在 擦去时笔迹在纸面上拉伸(蜡形成薄层),从而污染书写表面上的空白部分或其他纸被颜 色或污迹污染。
[0050] 就此而言,聚締控蜡的软化点和针入度的测量方法标准化于JISK2207中,且 0. 1mm的针入度值表示为"针入度1"。因此,该数值越小,则固体书写材料就越硬;该数值 越大,则固体书写材料就越软。
[0051] 其具体实例包括本才7ックス系列(聚乙締,由卡ス/、ク个S力;k株式会社生 产)、亏シ7ックス系列(聚乙締,由Ξ洋化成工业株式会社生产)、/、^ 7ックス系列(聚 締控,由Ξ井化学株式会社生产)或A-C聚乙締(聚乙締,由化neywell生产)。
[0052] 作为用于本发明固体书写材料的赋形剂,可优选使用包含薦糖脂肪酸醋和糊精脂 肪酸醋中的至少一种的那些,因为可提高笔迹浓度。
[0053] 当并用具有低极性的苯乙締改性聚締控蜡和具有高极性的薦糖脂肪酸醋或糊精 脂肪酸醋等时,据认为由于混合蜡之间的亲合性而发生微观相分离。据推测,获得了提高苯 乙締改性聚締控蜡强度的效果,且由于微观相分离还发生崩解,由此倾向于提高固体书写 材料的磨耗量,其结果是笔迹浓度提高。
[0054] 作为薦糖脂肪酸醋,尤其优选具有C12-C22脂肪酸作为构成脂肪酸的醋,更优选 构成脂肪酸为栋桐酸或硬脂酸。其具体实例包括由Ξ菱化学食品株式会社生产的y3 -h糖醋系列或者第一工业制药株式会社生产的糖蜡系列。
[00巧]作为用于本发明固体书写材料的糊精脂肪酸醋,使用C14-C18脂肪酸作为构成脂 肪酸的醋是尤其有利的,更优选构成脂肪酸为栋桐酸、肉豆違酸或硬脂酸。其具体实例包括 由千叶制粉株式会社生产的k才八-系列。
[0056] 用于本发明固体书写材料的赋形剂的添加含量优选为0. 2-70质量%,相对于固 体书写材料的总质量。当添加含量低于该范围时,存在难W获得固体书写材料的形状的 倾向;当添加含量高于该范围时,存在难W获得足够的笔迹浓度的倾向。添加含量优选为 0. 5-40质量%,且该范围可满足固体书写材料的形状和笔迹浓度二者。
[0057] 作为包封在用于本发明固体书写材料的微胶囊化颜料中的组分(a),可使用通常 用于感热材料如感热纸的所谓无色(口 ^ 3 )染料。其具体实例包括二苯甲烧苯献类、吗I 噪基苯献类、二苯甲烧氮杂苯献类、苯基吗I噪基氮杂苯献类、巧烧类、苯乙締基哇嘟类或诸 如二氮杂若丹明内醋类的染料。
[0058] 更具体地,其实例包括:3, 3-双(对二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯献、3-((4-二 乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)苯献、3,3-双(1-正下基-2-甲基 吗I噪-3-基)苯献、3, 3-双(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯献、3-[2-乙氧 基-4-(N-乙基苯胺基)苯基]-3-(1-乙基-2-甲基吗I噪-3-基)-4-氮杂苯献、3, 6-二 苯基氨基巧烧、3, 6-二甲氧基巧烧、3, 6-二正下氧基巧烧、2-甲基-6-(N-乙基-N-对甲 苯基氨基)巧烧、3-氯-6-环己基氨基巧烧、2-甲基-6-环己基氨基巧烧、2-((2-氯苯胺 基)-6-二正下基氨基巧烧、2-((3-Ξ氣甲基苯胺基)-6-二乙氨基巧烧、2-((N-甲基苯胺 基)-6- (N-乙基-N-对甲苯基氨基)巧烧、1,3-二甲基-6-二乙氨基巧烧、2-氯-3-甲 基-6-二乙氨基巧烧、2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基巧烧、2-苯胺基-3-甲基-6-二 正下基氨基巧烧、2-二甲代苯氨基-3-甲基-6-二乙氨基巧烧、1,2-苯并-6-二乙氨基 巧烧、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-异下基氨基)巧烧、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-异戊 基氨基)巧烧、2-((3-甲氧基-4-十二烷氧基苯乙締基)哇嘟、螺[5H-(1)苯并化喃并 (2,3-d)喀晚-5,Γ(3'H)异苯并巧喃]-3'-酬、2-((二乙氨基)-8-(二乙氨基)-4-甲 基-螺[5H-(1)苯并化喃并化3-g)喀晚-5,1'(3'H)异苯并巧喃]-3-酬、2-((二正下基 氨基)-8-(二正下基氨基)-4-甲基-螺-[5H-(1)苯并化喃并化3-g)喀晚-5,Γ(3H) 异苯并巧喃]-3-酬、2-((二正下基氨基)-8-(二乙氨基)-4-甲基-螺-[5Η-ω苯并 化喃并化3-g)喀晚-5,1'(3'Η)异苯并巧喃]-3-酬、2-((二正下基氨基)-8-(Ν-乙 基-Ν-异戊基氨基)-4-甲基-螺[5Η-(1)苯并化喃并化3-g)喀晚-5,Γ(3'Η)异苯并 巧喃]-3-酬、3-((2-甲氧基-4-二甲氨基フχ二;レ(pheriパ))-3-α-下基-2-甲基吗| 噪-3-基)-4, 5, 5, 7-四氯苯献、3-((2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3- (1-乙基-2-甲基吗I 噪-3-基)-4, 5, 6, 7-四氯苯献、3- ((2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3- (1-苯基-2-甲基 吗I噪-3-基)-4, 5, 6, 7-四氯苯献、3',6'-双[苯基(2-甲基苯基)氨基]-螺[异苯并巧 喃-1(3H),9'-巧田咕吨]-3-酬、3',6'-双[苯基(3-甲基苯基)氨基]-螺[异苯并巧 喃-1 (3H),9' -巧田咕吨]-3-酬或3',6' -双[苯基(3-乙基苯基)氨基]-螺[异苯并巧 喃-1(3H),9'-巧田咕吨]-3-酬。
[0059] 此外,还可使用有效发巧光性黄色或红色的化晚类、哇挫嘟类和双哇挫嘟类等化 合物。
[0060] 用于本发明固体书写材料的微胶囊化颜料中所含的组分化)的电子接受性化合 物的实例包括具有活性质子的化合物、假酸性化合物(其不为酸,但在组合物中起酸作用 W使组分(a)发色)和具有电子空穴的化合物。具有活性质子的化合物包括具有酪径基的 化合物,例如单酪和多酪;具有诸如烷基、芳基、酷基、烷氧基幾基、簇基和醋基或其酷胺和 面素基的取代基的那些;和酪醒缩合树脂,如二苯酪或Ξ苯酪类。此外,可使用上述具有酪 径基的化合物的金属盐。
[0061] 更具体地,其实例包括:苯酪、邻甲酪、叔下基儿茶酪、壬基苯酪、正辛基苯酪、正 十二烷基苯酪、正硬脂基苯酪、对氯苯酪、对漠苯酪、邻苯基苯酪、对径基苯甲酸正下醋、对 径基苯甲酸正辛醋、间苯二酪、倍酸十二烷基醋、2,2-双(4-径基苯基)丙烷、4, 4-二径基 二苯基讽、1,1-双(4-径基苯基)乙烧、2, 2-双(4-径基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-径基 苯基)硫酸、1-苯基-1,1-双(4-径基苯基)乙烧、1,1-双(4-径基苯基)-3-甲基下烧、 1,1-双(4-径基苯基)-2-甲基丙烷、1,1-双(4-径基苯基)
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