in，反应温度保持在85-90°C，使用永 磁直流电动机进行机械搅拌反应8小时，得到一级核心乳液；配置质量浓度为4%的苯并三 氮唑水溶液400ml置于另一反应器中（容量可为1L)，取上述合成的一级核心乳液50ml加 入到苯并三氮唑水溶液中，温度升高至85-90°C，保持3h以上，得到吸附有一定量苯并三氮 唑的一级核心乳液。
[0023] 步骤3):将0. 5重量份过硫酸钾加入到上述含有吸附有一定量苯并三氮唑的一级 核心乳液，随后缓慢滴入丙烯酸丁酯3. 8重量份、甲基丙烯酸甲酯40重量份，甲基丙烯酸2 重量份的混合单体，滴加过程持续40min，反应温度保持在85-90°C，持续反应至少8h以上， 得到包覆有苯并三氮唑的二级核心乳液；
[0024] 步骤4):取上述合成的二级核心乳液100ml，加入含有0.2重量份过硫酸钾的水溶 液200ml，反应温度保持在85-90°C，按照滴加速度为0. 04g/min的速度非常缓慢地滴入苯 乙烯〇. 5重量份，然后用氢氧化钠水溶液（10wt% )调节反应溶液的PH值至10左右，最后再 次缓慢滴入苯乙烯15重量份，滴加时间不少于40min，恒温保持85-90°C持续至少8小时， 完成上述步骤后通过离心机进行分离，先使用无水乙醇洗涤两次，后用去离子水洗涤三次 以上，置于50°C的鼓风干燥箱中干燥24小时，得到包覆有苯并三氮唑的聚合物纳米粒子。 [0025] 实施例1
[0026] 聚氨酯树脂-纳米粒子复合涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸酯 60份、二环己基甲烷二异氰酸酯5份、六亚甲基二异氰酸酯5份、己二酸4份、醇酸树脂1 份、环氧树脂2份、丙二醇1份、甲基二乙醇胺1份、二酯酸二丁基锡1份、醋酸乙酯6份，磷 酸〇. 5份，去离子水15份；以及聚合物纳米粒子8份。制备方法如前所述。
[0027] 实施例2
[0028] 聚氨酯树脂-纳米粒子复合涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸酯 70份、二环己基甲烷二异氰酸酯10份、六亚甲基二异氰酸酯10份、己二酸8份、醇酸树脂3 份、环氧树脂4份、丙二醇3份、甲基二乙醇胺2份、二酯酸二丁基锡4份、醋酸乙酯10份， 磷酸〇. 5份，去离子水30份；以及聚合物纳米粒子10份。制备方法如前所述。
[0029] 实施例3
[0030] 聚氨酯树脂-纳米粒子复合涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸酯 60份、二环己基甲烷二异氰酸酯8份、六亚甲基二异氰酸酯7份、己二酸5份、醇酸树脂4 份、环氧树脂4份、丙二醇3份、甲基二乙醇胺1份、二酯酸二丁基锡3份、醋酸乙酯5份，磷 酸1份，去离子水25份；以及聚合物纳米粒子12份。制备方法如前所述。
[0031] 实施例4
[0032] 聚氨酯树脂-纳米粒子复合涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸酯 80份、二环己基甲烷二异氰酸酯10份、六亚甲基二异氰酸酯8份、己二酸8份、醇酸树脂5 份、环氧树脂4份、丙二醇2份、甲基二乙醇胺3份、二酯酸二丁基锡1份、醋酸乙酯6份，磷 酸1份，去离子水30份；以及聚合物纳米粒子14份。制备方法如前所述。
[0033] 实施例5
[0034] 聚氨酯树脂-纳米粒子复合涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸酯 60份、二环己基甲烷二异氰酸酯8份、六亚甲基二异氰酸酯5份、己二酸6份、醇酸树脂2 份、环氧树脂2份、丙二醇2份、甲基二乙醇胺3份、二酯酸二丁基锡4份、醋酸乙酯10份， 磷酸〇. 5份，去离子水25份；以及聚合物纳米粒子16份。制备方法如前所述。
[0035] 将上述实施例1-5得到的涂料对同一金属工件进行表面处理，效果参数比较如 下：
[0036] 实施例1-5性能测试结果对比分析表
[0037]
[0038] 尽管上文对本发明的【具体实施方式】给予了详细描述和说明，但是应该指明的是， 我们可以依据本发明的构想对上述实施方式进行各种等效改变和修改，其所产生的功能 作用仍未超出说明书所涵盖的精神时，均应在本发明的保护范围之内。例如，重量份可以选 择为克或其他重量单位。以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡是 依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同替换和改进，均应包含在 本发明技术方案的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种改性聚氨酯树脂涂料，所述涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸 酯60-80份、二环己基甲烷二异氰酸酯5-10份、六亚甲基二异氰酸酯5-10份、已二酸4-8 份、醇酸树脂1-5份、环氧树脂2-4份、丙二醇1-3份、甲基二乙醇胺1-3份、二酯酸二丁基 锡1-4份、醋酸乙酯5-10份，磷酸0. 5-1份，去离子水10-30份；以及聚合物纳米粒子8-16 份。2. -种如权利要求1所述的改性聚氨酯树脂涂料的制备方法如下： 1) 将甲苯二异氰酸酯60-80份、二环己基甲烷二异氰酸酯5-10份、六亚甲基二异氰酸 酯5-10份、醋酸乙酯5-10份加入反应釜，使用搅拌机进行充分搅拌，升温至90-100°C，缓慢 加入已二酸4-8份； 2) 继续加入醇酸树脂1-5份，环氧树脂2-4份，充分搅拌lh以上， 3) 加入扩链剂、活化剂以及催化剂：按照均分四次间隔30min加入丙二醇1-3份、甲基 二乙醇胺1-3份、二酯酸二丁基锡1-4份，磷酸0. 5-1份，然后保温80摄氏度4h以上，加离 子水进行乳化30min以上； 4) 将包覆有苯并三氮唑的聚合物纳米粒子通过超声分散混合于上述乳液中，在保温 50°C充分搅拌反应lh以上，得到改性聚氨酯树脂-纳米粒子复合涂料。
【专利摘要】本发明公开了一种改性聚氨酯树脂涂料，所述涂料由以下原料按照重量配比制成：甲苯二异氰酸酯60-80份、二环己基甲烷二异氰酸酯5-10份、六亚甲基二异氰酸酯5-10份、己二酸4-8份、醇酸树脂1-5份、环氧树脂2-4份、丙二醇1-3份、甲基二乙醇胺1-3份、二酯酸二丁基锡1-4份、醋酸乙酯5-10份，磷酸0.5-1份，去离子水10-30份；以及聚合物纳米粒子8-16份，本发明将聚合物纳米粒子与涂料相结合，分散于改性聚氨酯树脂中，形成有效的防腐蚀复合涂层，具有耐油性、耐海水、耐磨损和耐冲击等优良性能。
【IPC分类】C08F2/44, C09D5/08, C08F220/14, C08G18/65, C08F220/06, C08F220/18, C08G18/68, C08F212/08, C09D175/14
【公开号】CN105419620
【申请号】CN201510899714
【发明人】董晓娜
【申请人】董晓娜
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月10日