一种黄色含氟活性染料混合物及其应用
【专利摘要】本发明公开了一种黄色含氟活性染料混合物，所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料三按70?80：10?15：10?15重量份数比混合而成，其中：染料一为通式Ⅰ所示化合物及其盐；染料二为通式Ⅱ所示化合物及其盐；染料三为通式Ⅲ所示化合物及其盐；通式Ⅰ：通式Ⅱ：通式Ⅲ：本发明的染料混合物印染的织物具有优良的耐日晒、耐汗渍和耐摩擦性能。
【专利说明】
一种黄色含氟活性染料混合物及其应用
技术领域
[0001] 本发明属于染料领域，具体地，本发明涉及一种黄色含氟活性染料混合物及其应 用。
【背景技术】
[0002] 近来，活性染料的应用实践已经对染色质量和染色方法的经济性提出更高的要 求。此外，在户外使用的纺织品，如运动服装、军人或警察的作训服装，需要具有良好的日晒 牢度、摩擦牢度和汗渍牢度，当前的活性染料往往不能满足其需要。
[0003] 因此市场上急需开发一种具有优良的耐日晒、耐汗渍、耐摩擦性能的染料，尤其是 用于需要印染织物具有优异牢度性能的染料，该染料能用于对含羟基或含氮纤维材料的染 色和印花，也可以在喷墨印刷中用于印刷含羟基或含氮纤维材料。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于，提供一种黄色含氟活性染料混合物，该染料混合物印染的织 物具有优良的耐日晒、耐汗渍和耐摩擦性能。
[0005] 为达到上述目的，本发明采用了如下的技术方案：
[0006] -种黄色含氟活性染料混合物，所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料 三按70-80 :10-15 :10-15重量份数比混合而成，其中：
[0007] 染料一为通式I所示化合物及其盐；染料二为通式II所示化合物及其盐；染料三 为通式III所示化合物及其盐；
[0012] ?·
[0013] XJ1J2J3SF0
[0014] 优选地，所述的染料混合物主要由染料一：染料二：染料三按75 :15 :10重量份数 比混合而成。
[0015] 本发明的黄色含氟活性染料混合物可优选地为下述几种组合情况，
[0016] 第一种组合
[0017] 染料一为化合物Ia:
[0026] 染料二为化合物IIa ;染料三为化合物Ilia。
[0027] 第三种组合
[0028] 染料一为化合物Ic :
[0029]
[0030] 染料二为化合物IIa ;染料三为化合物Ilia。
[0031] 第四种组合
[0032] 染料一为化合物Ia ;染料二为化合物IIa ;
[0033] 染料三为化合物IIIb :
[0034]
[0035] 第五种组合
[0036] 染料一为化合物Ib ;染料二为化合物IIa ;染料三为化合物Illb。
[0037] 第六种组合
[0038] 染料一为化合物Ic ;染料二为化合物IIa ;染料三为化合物Illb。
[0039] 第七种组合
[0040] 染料一为化合物Ia的钠盐：
[0047] 染料一为化合物Ib的钠盐：
[0048] 染料二为化合物IIa的钠盐；染料三为化合物IIIa的钾盐。
[0049] 第九种组合
[0050] 染料一为化合物Ic的钠盐：
[0051]
[0052] 染料二为化合物IIa的钠盐；染料三为化合物IIIa的钠盐。
[0053] 第十种组合
[0054] 染料一为化合物Ia的钠盐；染料二为化合物IIa的钠盐；
[0055] 染料三为化合物IIIb的钾盐：
[0057] 第^^一种组合
[0058] 染料一为化合物Ib的钠盐；染料二为化合物IIa的钠盐；染料三为化合物IIIb的 钾盐。
[0059] 第十二种组合
[0060] 染料一为化合物Ic的钠盐；染料二为化合物IIa的钠盐；染料三为化合物IIIb的 钾盐。
[0061] 本发明中染料一、染料二、染料三为通式I、通式II、通式III所示的化合物，应用过 程中，其可以以游离酸的形式或者以其盐的形式，上述盐的形式优选为碱金属盐，具体可以 为钠盐、钾盐。
[0062] 本发明还提供了上述黄色含氟活性染料混合物的制备方法，所述方法包括以下步 骤：
[0063] 1)将结
的化合物a在T < 5 °C的条件下与结 构为
的化合物b缩合，缩合后再与化合物c进行第二次缩合即可得到 通式I所示化合物，或再通过成盐步骤得到该化合物的盐，其中，化合物c的结构
结构为h
的化合物f的重氮化合物进行偶合即可得到通式II所示化合 物，或再通过成盐步骤得到该化合物的盐；
[0065] 3)将结构：
的化合物g在T < 5 °C的条 件下与结构丨
的化合物b进行第一次缩合，然后与化合物h进行第二次缩合即 可得到通式III所示化合物，或再诵忖成故击3悪彳县刹该化合物的盐，其中，化合物h的结构为 H2NCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1
[0066] 4)将步骤1)-3)所得化合物或该化合物的盐作为染料一、染料二和染料三按重量 份数比混合即得到所述黄色含氟活性染料混合物。
[0067] 本发明中染料混合物中各组份的重量份数比在70-80 :10-15 :10-15范围内。如果 各组份的配比超出此限定范围，染料的各项性能都会下降，达不到本发明染料混合物的要 求。
[0068] 本发明的黄色含氟活性染料混合物适于作为染色和印刷非常宽范围的材料，例如 含羟基或含氮纤维材料的染色。可以提及的含氮纤维材料的实例为丝稠、皮革、羊毛、聚酰 胺纤维和聚氨酯。含羟基的纤维材料为天然纤维素纤维，如棉花、亚麻和大麻，以及纤维素 和再生纤维素，优选棉花。根据本发明的活性染料混合物特别适于染色和印刷所有种类的 含纤维素纤维材料。根据本发明的活性染料也适于染色或印花纤维素混合织物，例如棉花 与聚酰胺纤维的混合物，或特别是棉花/聚酯混合纤维。
[0069] 在实际应用中，可以以各种方式，特别是以染料水溶液和染料印花糊剂的形式将 本发明的活性染料混合物施用于纤维材料并固定在纤维上。它们适用于浸染方法、印花方 法或二者的联合，根据这些方法用染料水溶液（任选含盐）浸渍物品，并且在用碱处理或在 碱存在下处理后，染料固定，适当时采用热作用或通过在室温储存数小时进行。固定后，采 用冷和热水漂洗染色品或印花品，任选加入具有分散作用和促进未固定染料扩散的试剂。
[0070] 本发明的活性染料混合物具有耐日晒、耐汗渍、耐摩擦的优良性能。
[0071] 本发明的染料混合物的各组份是经过分析筛选并具有良好配伍性的染料，这些染 料组合必须在特定的比例进行复配，且相互之间具有协同增效的作用，会产生意想不到的 效果。其很多应用性能明显高于任意一支单色品种或其他配比的混合物。
【具体实施方式】
[0072] 下列实施例用于举例说明本发明，除非另有指明，温度以摄氏度给出，份为重量 份，且百分比为重量百分比，重量份涉及以kg/L比表示的体积份。
[0073] 实施例1
[0074] 化合物Ia的制备：
[0075] 将54. 5份?
的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14 份三聚氟氰在T < 5°C，pH = 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入61. 7份的
(X = F)在 T = 20-4(TC，pH = 5. 0-10. 0 进 行第二次次缩合反应，即可得到化合物la。
[0076] 化合物Ib的制备：
[0077] 将54. 5份5
的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14 份三聚氟氰在T < 5°C，pH = 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入25. 2份的 H2NCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1 在 T = 20-40。。，pH = 5. 0-10. 0 进行第二次次缩合反应，即可 得到化合物Ib。
[0078] 化合物Ic的制备：
[0079] 将54. 5份：
的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14 份三聚氟氰在T < 5°C，pH = 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加入50. 2份的
甶T = 20-40°C，pH = 5. 0-10. 0进行第二次次缩合反应，即可得 到化合物Ic。
[0080] 实施例2
[0081] 化合物IIa的制备：
[0082] 将23. 9份5
的化合物在冰水中打浆1小时，然后将14份三聚氟 氰在T < 5°C，pH = 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后与21份
20-40°C，pH = 5. 0-10. 0进行第二次次缩合反应，然后与56. 2份：
的重氮化合物在T = 5-10°C、PH = 6-8的条件下进行偶合即可得到化合物Ila。
[0083] 实施例3
[0084] 化合物ITTa的刹客·
[0085] 将59份：
的化合物在冰水中打浆1 小时，然后将氫亦T < ?τη，ΡΗ = 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加 入28. 1份的
? T = 20-40°C，pH = 5. 0-10. 0的条件下反应30分 钟，即可得到化合物Ilia。
[0086] 化合物TTTk 电I女-
[0087] 将59份 的化合物在冰水中打浆1 小时，然后将14份三聚氟氰在T < 5°C，pH = 5-7的条件下滴加，加完反应30分钟，然后加 入 25. 2 份的 H2NCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1 在 T = 20-40°C pH = 5. 0-10. 5 的条件下反应 2 小时，即可得到化合物Illb。
[0088] 上述实施例1-3中的得到的化合物经过不同的成盐反应可以得到化合物的钠盐 或钾盐。
[0089] 实施例4染色
[0090] 将100份棉织物在60°C的温度下引入到含有1. 5份化合物Ia的染料、0. 3份化合 物IIa的染料、0. 2份化合物IIIa的染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60°C的温度 下维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60°C，再维持45分钟，然后，染色的织 物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0091] 按照实施例4的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐， 同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0092] 按照实施例4的方法，使用按表1给出的配比形成的混合物4a、4b和4c，同样可得 到与实施例4性能相同的织物。
[0093] 表1实施例4染料混合物中各组份的配比
[0095] 实施例5染色
[0096] 将100份亚麻织物在60°C的温度下引入到含有1. 5份化合物Ib的染料、0. 3份化 合物IIa的染料、0. 2份化合物IIIa的染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60°C的温 度下维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60°C，再维持45分钟，然后，染色的 织物以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0097] 按照实施例5的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐， 同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0098] 按照实施例5的方法，使用按表2给出的配比形成的混合物5a、5b、5c，同样可得到 与实施例5性能相同的黄色织物。
[0099] 表2实施例5染料混合物中各组份的配比
[0101] 实施例6染色
[0102] 将100份大麻织物在60°C的温度下引入到含有1. 5份化合物Ic染料、0. 3份化合 物IIa的染料、0. 2份化合物IIIa染料、1000份水、60份氯化钠的染池中，在60°C的温度下 维持45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度保持60°C，再维持45分钟，然后，染色的织物 以常规方式漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0103] 按照实施例6的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐， 同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0104] 按照实施例6的方法，使用按表3给出的配比形成的混合物6a、6b、6c，同样可得到 与实施例6性能相同的黄色织物。
[0105] 表3实施例6染料混合物中各组份的配比
[0106]
[0107] 实施例7印花
[0108] 在快速搅拌下将3份化合物Ia的染料、0. 6份化合物IIa染料、0. 4份化合物IIIb 的染料放入到100份含50份5%海藻酸钠、27. 8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠的原 料增稠剂中，使用如此获得的印花糊剂印花棉织物，干燥所得的印花织物在l〇2°C饱和蒸汽 中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0109] 按照实施例7的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐， 同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0110] 按照实施例7的方法，使用按表4给出的配比形成的混合物7&、713、7(3，同样可得到 与实施例7性能相同的黄色织物。
[0111] 表4实施例7染料混合物中各组份的配比
[0113] 实施例8印花
[0114] 在快速搅拌下将3份化合物Ib的染料、0. 6份化合物IIa的染料、0. 4份化合物 IIIb的染料放入到100份含50份5%海藻酸钠、27. 8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠 的原料中，使用如此获得的印花糊剂印花棉、亚麻、大麻的混纺织物，干燥所得的印花织物 在102°C饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒，耐汗渍，耐摩擦牢度性能优 良的黄色织物。
[0115] 按照实施例8的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐， 同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0116] 按照实施例8的方法，使用按表5给出的配比形成的混合物8&、813、8(：，同样可得到 与实施例8性能相同的黄色织物。
[0117] 表5实施例8染料混合物中各组份的配比
[0118]
[0119] 实施例9印花
[0120] 在快速搅拌下将3份化合物Ic的染料、0. 6份化合物IIa的染料、0. 4份化合物 IIIb的染料放入到100份含50份5%海藻酸钠、27. 8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸 钠的原料中，使用如此获得的印花糊剂印花棉、亚麻的混纺织物，干燥所得的印花织物在 102°C饱和蒸汽中气蒸2分钟，然后漂洗和干燥，得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良 的黄色织物。
[0121] 按照实施例9的方法，将染料混合物中的化合物均换成该化合物的钠盐或钾盐， 同样可得到耐日晒、耐汗渍、耐摩擦牢度性能优良的黄色织物。
[0122] 按照实施例9的方法，使用按表6给出的配比形成的混合物9&、％、9〇，同样可得到 与实施例9性能相同的黄色织物。
[0123] 表6实施例9染料混合物中各组份的配比
[0125] 表7是本发明的染料混合物和单一组分染料及与本发明组分相同、但在本申请配 比范围以外的染料混合物在应用时的实验数据对比表：
[0126] 表7实验数据对比
[0131] 编号为1-6的染料为本发明所述混合物的单一组分，编号为7-12的染料混合物与 本发明混合物组分相同，但配比不一样，编号为13-36的染料为本发明所述的染料混合物， 从上表可以看出，编号为7-12的染料的与编号为1-6的染料相比各项性能没明显区别，编 号为13-36的染料与编号1-6的染料和编号7-12相比，各项性能均有很大的提升，特别在 日晒牢度、汗渍牢度、干摩擦牢度这几项性能上表现明显，说明按本申请中规定的配比范围 内的混合物（编号13-36的染料）与本发明规定配比范围外的混合物（编号为7-12的染 料），以及本发明所述混合物的任意单一组分（编号为1-6的染料）相比，各项性能都有显 著的提高。
[0132] 最后所应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参 照实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应该理解，对本发明的技术方 案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明 的权利要求范围当中。
【主权项】
1. 一种黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物主要由染料一：染 料二：染料三按70-80 :10-15 :10-15重量份数比混合而成，其中： 染料一为通式I所示化合物及其盐；染料二为通式II所示化合物及其盐；染料三为通 式III所示化合物及其盐； Π\.ΑΟ. ~ Τso3h . 上述通式中，R 为-HNCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1 或或札为-hnch2ch2och2ch2so 2ch2ch2ci 或 X'XpXpXAF。2. 根据权利要求1所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：通式I、通式II、通 式III任一所示化合物的盐具体为钾盐或钠盐。3. 根据权利要求1-2任一所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述通式I中，R为 X、X#^SF; Η ? 所述通式II中，x2Sf ; 所述通式III中，札戈4. 根据权利要求1-2任一所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述通式I *，R*-HNCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1，XAF; 所述通式II中，&为^-5. 根据权利要求1-2任一所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述通式I 中，R为所述通式III中，札为 所述通式II中，X2SF ; 所述通式III中，札戈6. 根据权利要求1-2任一所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述通式I 中，R戈所述通式II中，X2SF ; 所述通式III中，札为-HNCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1，乂3为 F。7. 根据权利要求1-2任一所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述通式I *，R*-HNCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1，XAF; 所述通式II中，x2Sf ; 所述通式III中，札为-HNCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1，乂3为 F。8. 根据权利要求1-2任一所述的黄色含氟活性染料混合物，其特征在于：所述通式I 中，R为所述通式II中，x2Sf ; 所述通式III中，札为-HNCH2CH20CH2CH2S0 2CH2CH2C1，乂3为 F。9. 根据权利要求1-2任一所述黄色含氟活性染料混合物的应用，其特征在于：应用在 含羟基纤维材料的染色、印刷中。10. 根据权利要求9所述的黄色含氟活性染料混合物的应用，其特征在于：所述含羟基 纤维材料为棉花、亚麻和大麻中的一种或多种。
【文档编号】D06P1/382GK105860578SQ201510026510
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2015年1月19日
【发明人】刘卫斌, 沙振中, 严钦华, 刘振国, 祝超, 庄传勇, 尚爱国, 王会国, 程翠云, 权衡, 朱平
【申请人】湖北丽源科技股份有限公司