以吸水性树脂作为主要成分的颗粒状吸水剂的填充方法

专利名称：：以吸水性树脂作为主要成分的颗粒状吸水剂的填充方法
技术领域：
：本发明涉及以吸水性树脂作为主要成分的颗粒状吸水剂的填充方法。
背景技术：
：近年来，从体液吸收的观点出发，纸尿布、卫生巾、失禁垫等卫生材料中，广泛利用作为其构成材料的吸水性树脂作为吸水剂。作为所述吸水性树脂，已知有例如聚丙烯酸部分中和物交联体、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的水解产物、乙酸乙烯酯_丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解产物或它们的交联体及阳离子性单体的交联体等。该吸水性树脂也可以制成片状、纤维状、薄膜状而使用，但通常制成粉末状(颗粒状)而用于吸水剂中。作为所述粉末(颗粒)，例如广泛使用其质量平均粒径为200800μm左右的颗粒状吸水剂。颗粒状吸水剂经由很多工序(优选连续工序)而制造(例如专利文献1)。颗粒状吸水剂在发货时，该颗粒状吸水剂被填充于填充用构件中。所填充的颗粒状吸水剂通过运输手段而运输，到达发货目的地(用户等)。作为该填充用构件，例如使用软质包装容器(flexiblecontainerbag)。该软质包装容器也简称为fleconbag。填充通常如专利文献2等中记载的那样由料斗进行填充。颗粒状吸水剂根据其使用目的(例如纸尿布、卫生巾等)，生产时需控制作为标准的很多参数物性(例如吸水倍率、加压下吸水倍率、吸水速度、通液性、凝胶稳定性等)。但是，在大量消耗的颗粒状吸水剂中，该连续生产的物性稳定化较困难，很小的物性的偏差可能会引起最终制品(例如纸尿布等)的物性降低、消费者索赔，稳定的物性控制成为很大的课题。为了解决所述物性稳定化的课题，专利文献3公开了除去物性上下偏离的吸水性树脂后再混合的方法。专利文献4公开了中间工序中使用多个料斗的技术。另外，专利文献5公开了以2元体系进行聚合且后半部分为1元体系的方法。专利文献2、3、4、5等中提出了很多通过变更或赋予新的中间制造工序从而提高或稳定颗粒状吸水剂的物性的技术，但改善的余地还很充分。现有技术文献专利文献1美国专利第6716894号说明书专利文献2美国专利第6817557号说明书专利文献3美国专利第7193006号说明书专利文献4美国专利第6727345号说明书专利文献5国际公开第2007/023097号小册子
发明内容发明要解决的问题为了解决上述问题而进行了深入研究，结果本发明人等发现，填充工序对物性(特别是ΑΑΡ、SFC)的稳定化有很大影响，从而完成了本发明。即发现，即使充分精密地控制中间工序，作为最终工序的填充工序中的运转条件的偏差也会给颗粒状吸水剂带来很大的物性偏差，其结果是，成为引起最终制品(例如尿布)的物性降低、发生消费者索赔的一个原因。另外，本发明人等得到了填充方法能够导致颗粒状吸水剂的物性降低这样的新见解。本发明的目的在于，提供一种能够抑制颗粒状吸水剂的物性降低、且可抑制粒径不均勻分布的填充方法。用于解决问题的方案本发明的颗粒状吸水剂的填充方法包括以下工序抵接工序，将用于填充颗粒状吸水剂的填充用构件与振动体抵接；供给工序，向上述填充用构件中供给颗粒状吸水剂；振动工序，通过使上述振动体振动，从而使存在于上述填充用构件的内部的上述颗粒状吸水剂振动。优选上述供给工序的至少一部分与上述振动工序的至少一部分同时进行。优选在上述供给工序及上述振动工序中，上述填充用构件的周围的相对湿度为30%以上且65%以下。优选上述振动的振动频率为30Hz以上且120Hz以下。优选上述填充用构件为软质包装容器。优选在上述抵接工序中，上述软质包装容器放置于上述振动体上。供给工序可以进行1次，也可以分多次进行。供给工序分多次进行时，优选上述振动工序包括在上述多次供给工序中的一部分结束的阶段进行的中途振动工序；和在上述多次供给工序全部结束的阶段进行的最终振动工序。供给工序分多次进行时，在上述中途振动工序中，存在于上述填充用构件的内部的颗粒状吸水剂的质量设为Wl(kg)，总填充质量设为W2(kg)时，优选以下的数值范围。即，比值(W1/W2)优选为0.3以上且0.6以下。另外，质量W2优选为500kg以上且1500kg以下。优选上述颗粒状吸水剂的AAP(4.8kPa)为15g/g以上。优选上述颗粒状吸水剂为包含多胺聚合物、多价金属(盐)和水不溶性微粒的聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。优选振动工序中的颗粒状吸水剂的温度为3070。C。优选上述吸水性树脂为通过连续捏合机聚合或连续带式聚合获得的无定形粉碎物。发明的效果根据本发明的方法，可有效抑制存在于填充物的颗粒(颗粒状吸水剂)间的空气的量。另外，可抑制填充状态下的颗粒状吸水剂的粒径的不均勻分布。进而，在加压下吸水倍率(ΑΑΡ)、通液性(SFC)高的吸水剂的连续生产中，可使得所得制品的吸收特性稳定。图1是表示本发明的一个实施方式的填充装置的示意图。另外，图1中的各标记如下所示。附图标记说明2...填充装置、4...料斗秤、6...中间部、8...排出控制部、10...放置部、12...振动发生器、14...支架、16...填充用构件、及26...托盘。具体实施方式以下，详细说明本发明的一个实施方式，但本发明的范围并不限制于这些说明。关于以下的例示之外的实施方式，也可在不损害本发明的宗旨的范围内适当实施。(1)术语的定义(a)“吸水性树脂”本说明书中，“吸水性树脂”意味着水溶胀性的水不溶性的高分子凝胶化剂，是指具有以下物性的树脂。即指，吸水倍率(CRC/实施例中规定)必须为5g/g以上、优选为10100g/g、更优选为2080g/g，且水可溶成分(Extractables/ERT450.2-02(2002)中规定)必须为050重量％、优选为030重量％、更优选为020重量％、特别优选为010重量％的高分子凝胶化剂。另外，该吸水性树脂并不限定于总量(100%)为聚合物的形式，在维持上述性能的范围内，也可以含有下述添加剂等。(b)“聚丙烯酸(盐)”本说明书中，“聚丙烯酸(盐)”意味着以重复单元即丙烯酸(盐)作为主要成分的聚合物。具体而言意味着，作为除交联剂以外的单体，必须含有50100摩尔％、优选70100摩尔％、更优选90100摩尔％、特别优选实质100摩尔％丙烯酸(盐)的聚合物。作为聚合物的盐，必须含有水溶性盐，优选为一价盐，更优选为碱金属盐或铵盐。其中，特别优选碱金属盐，更优选钠盐。(c)“吸水剂”本说明书中，“吸水剂”意味着以吸水性树脂作为主要成分的水性液的凝胶化剂。另外，作为前述水性液，并于限于水，也可以是尿、血液、粪、废液、湿气或蒸汽、冰、水与有机溶剂和/或与无机溶剂的混合物、雨水、地下水等，只要含有水，则没有特别限制。其中作为前述水性液，更优选为尿，特别是可列举出人尿。本发明的吸水性树脂(聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂)的含量相对于全体优选为7099.9重量％，更优选为8099.7重量％，进一步优选为9099.5重量％。作为除吸水性树脂以外的其他成分，从吸水速度、粉末(颗粒)的耐冲击性的观点出发，优选为水，根据需要含有下述添加剂。(d)“EDANA”及“ERT”"EDANA"是EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation(欧洲无坊布协会)的简称，“ERT”是欧洲标准(基本为世界标准)的吸水性树脂的测定法(ERT/EDANARecomededTestMethods)的简称。本说明书中，只要没有特别说明，参照ERT原本(公知文献2002年修订)来测定吸水性树脂的物性。(e)颗粒本说明书中，“颗粒”意味着以筛分级规定的粒径为5mm以下的具有流动性的固体。只要为固体，则含水率没有特别限制，通常不到30重量％，更优选为20重量％以下。另外，作为粒径的下限，例如为lnm。进而意味着，作为粉体只要具有一定的流动性即可，例如可测定流速(FlowRate)(ERT450.2-02)的固体、或可按照(ERT420.2_02)进行筛分级的固体。关于固体的形状，没有特别限制，可列举出无定形破碎状颗粒、球状、近似球状或它们的造粒物(聚集物)，优选包含无定形破碎状颗粒。另外，表示范围的“XY”意味着“X以上且Y以下”。另外，作为重量单位的“吨(t)”是指“公吨(Metoricton)”。另外，本申请说明书中，“质量”与“重量”、“质量％”与“重量％”及“质量份”与“重量份”是同义词，关于物性等的测定，没有特别说明时，在室温(2025°C)/相对湿度4050%下测定。本发明中，所填充的对象物为颗粒状吸水剂。本说明书中，“颗粒状吸水剂”以吸水性树脂作为主要成分。该“主要成分”意味吸水性树脂的含有比例相对于颗粒状吸水剂为80质量％以上。即，本发明的颗粒状吸水剂包含80质量％以上、优选为9099.999质量％的吸水性树脂。通常，该颗粒状吸水剂经由以下工序制造(1)由单体获得聚合凝胶的聚合工序，(2)将该聚合凝胶干燥而得到干燥物的干燥工序，(3)将该干燥物或聚合凝胶根据需要粉碎而得到粉碎物的粉碎工序，(4)将该粉碎物筛分而得到分级物的分级工序，(5)表面交联工序，将该分级物加热而使其表面附近交联，从而得到表面交联物，(6)将该表面交联物根据需要冷却的冷却工序，及(7)将该冷却了的表面交联物整粒而得到整粒物的整粒工序。另外，上述颗粒状吸水剂的制造方法中，还可包括(8)将上述各工序中产生的微粉造粒而得到造粒颗粒的造粒工序。通过该工序(8)的造粒，微粉可再利用，特别是在大量生产时经济上是优选的。另外，作为吸水性树脂，没有特别限定，从物性方面出发，优选以聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂作为主要成分。这样制造的颗粒状吸水剂接着被供于填充工序。填充工序中，颗粒状吸水剂被填充到填充用构件中。以下，对本发明中可采用的颗粒状吸水剂的制造方法进行简单说明。(2)颗粒状吸水剂的制造方法[聚合工序]上述颗粒状吸水剂以通过聚合工序得到的吸水性树脂作为基础。聚合工序中，使可通过聚合形成吸水性树脂的单体(以下有时也简称为单体)聚合，生成聚合凝胶。作为本发明中所述的制造方法中采用的聚合法，没有特别限定，例如可列举出本体聚合、沉淀聚合、水溶液聚合、反相悬浮聚合等。从性能方面及聚合控制的容易性出发，优选可将单体制成水溶液使用的水溶液聚合或反相悬浮聚合。该制造方法在通过水溶液聚合得到的吸水性树脂中，可充分发挥本发明的效果(物性的稳定化)。从该观点出发，优选使用水溶液聚合，特别优选连续水溶液聚合。连续水溶液聚合中，适合使用连续带式聚合或连续捏合机聚合。作为单体，没有特别限定，例如可列举出以下所示的单体。例如(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、衣康酸、肉桂酸、乙烯基磺酸、烯丙基甲苯磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰基丙烷磺酸、2-羟乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯等、阴离子性不饱和单体及其盐；含巯基不饱和单体；含酚性羟基不饱和单体；(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等、含酰胺基不饱和单体；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基不饱和单体等。这些单体可单独使用，也可适当混合2种以上使用。从所得吸水性树脂的性能及成本的方面出发，吸水性树脂优选为聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂，因此单体优选使用丙烯酸和/或其盐(例如钠、锂、钾、铵、胺类等的盐，其中从成本方面出发，优选钠盐)作为主要成分。作为使用的丙烯酸，可使用以往公知的丙烯酸。具体而言，可使用美国专利申请公开2001-0016668号、美国专利第6596901号中记载的丙烯酸。丙烯酸和/或其盐的用量相对于全部单体成分(除后述的内部交联剂以外)优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，特别优选为95摩尔％以上(上限为100摩尔％)。另夕卜，前述单体为含酸基单体时，其中和率没有特别限制，根据需要也可以在聚合后将聚合凝胶中和。在卫生用品等可能与人体接触的用途中，聚合后没有必要中和。该中和率在聚合物中优选为40摩尔%以上且90摩尔％以下，更优选为50摩尔%以上且80摩尔％以下。聚合工序中将前述的单体制成水溶液时，该水溶液(以下有时也简称为“单体溶液”)中的单体的浓度没有特别限定，优选在1070重量％的范围内，更优选在2060重量％的范围内。另外，进行上述水溶液聚合或反相悬浮聚合时，可根据需要并用除水以外的溶剂。另外，并用的溶剂的种类没有特别限定。进而，这些单体中也可含有阻聚剂、铁成分。作为前述铁成分的含量，优选为5重量ppm以下，更优选为1重量ppm以下。另外，作为前述的阻聚剂，没有特别限制，例如可优选使用甲氧基苯酚类。此时，作为阻聚剂的用量，为160重量ppm以下，在美国专利第7049366号中有公开。聚合工序中，例如可使用自由基聚合引发剂。作为该自由基聚合引发剂，没有特别限制，根据聚合单体的种类、聚合条件等，只要从通常可用于吸水性树脂的聚合中的引发剂中选择1种或2种以上使用即可。例如可列举出热分解型引发剂(例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化氢、叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、甲乙酮过氧化物等过氧化物；偶氮腈化合物、偶氮脒化合物、环状偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物、烷基偶氮化合物、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物等偶氮化合物；等)，或光分解型引发剂(例如苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等)等。这些当中，从成本方面及残存单体降低能力出发，优选为热分解型引发剂，特别优选为过硫酸盐。另外，还原剂的并用可促进这些自由基聚合引发剂的分解，因此，也可以组合两者形成氧化还原系引发剂。作为前述的还原剂，没有特别限定，例如可列举出亚硫酸(盐)(例如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵等)、亚硫酸氢(盐)(例如亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢铵等)、焦亚硫酸(盐)、L-抗坏血酸(盐)、亚铁盐等还原性金属(盐)、连二亚硫酸(盐)、连三硫酸(盐)、连四硫酸(盐)、硫代硫酸(盐)、二甲基亚砜、亚磷酸(盐)、亚硝酸(盐)、二氧化硫脲、氨基酸、胺类(乙醇胺等)等。更优选并用光分解型引发剂及热分解型引发剂。前述的聚合工序中使用的自由基聚合引发剂的用量没有特别限制，相对于单体的用量通常优选为0.0012重量％，更优选为0.010.15重量％。自由基聚合引发剂的用量相对于该单体的用量不到0.001重量％时，未反应的单体变多，所得吸水性树脂中的残存单体量增加，在这方面来看不优选。另一方面，该用量超过2重量％时，所得吸水性树脂中的水可溶成分增加，在这方面来看不优选。另外，在该聚合工序中，也可代替前述的自由基聚合引发剂，照射放射线、电子射线、紫外线等活性能量射线，使单体聚合。另外，聚合工序中，可根据需要使用内部交联剂。作为内部交联剂，可列举出1分子内具有2个以上聚合性不饱和基团或2个以上的反应性基团的以往公知的内部交联剂。作为内部交联剂，例如可列举出N，N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基链烷、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，4_丁二醇、季戊四醇、乙二胺、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、聚乙烯亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。这些内部交联剂可仅使用1种，也可使用2种以上。其中，从所得吸水性树脂颗粒的吸水特性等出发，优选必须使用具有2个以上聚合性不饱和基团的化合物作为内部交联剂，内部交联剂的用量可根据所期望的吸水性树脂的物性适当决定，通常，内部交联剂的用量相对于单体(全部单体)为0.0015摩尔％，更优选为0.0053摩尔％，进一步优选为0.011.5摩尔％。聚合工序中，进而根据需要，可以在不损害本发明的效果的范围(例如相对于100重量份单体，各种发泡剂为30重量份以下，亲水性高分子为30重量份以下，链转移剂为1重量份以下)内，在反应体系中适当添加碳酸(氢)盐、二氧化碳、偶氮化合物、惰性有机溶剂等各种发泡剂；淀粉/纤维素、淀粉/纤维素的衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)交联体等亲水性高分子；各种表面活性剂；次磷酸(盐)等链转移剂等。聚合工序中的聚合温度没有特别限定，通常优选为10140°C。若聚合温度不到IO0C，则聚合时间变长，生产率降低，而且吸水性树脂的物性也可能降低。另一方面，若超过140°C，则吸水性树脂的物性可能降低。聚合时间也没有特别限定，只要根据单体及聚合引发剂的种类、聚合温度等适当决定即可。另外，从操作的容易性等观点出发，聚合通常在常压下进行，为了降低聚合时的沸腾温度，在减压下进行该聚合也是优选的方式。该制造方法中，从性能方面及聚合控制的容易性的观点出发，例如也可以在含有作为内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯的由丙烯酸部分钠盐水溶液构成的单体溶液中，将作为热分解型引发剂的过硫酸钠和作为还原剂的L-抗坏血酸混合后，边将该混合液供给到侧面具有挡板的平面钢带上，边在该带上连续进行水溶液聚合。这种聚合方法被称为带式聚合。作为除该带式聚合以外的聚合方法，可以使用美国专利第6867269号的实施例1中记载的连续捏合机聚合。这种情况下，也可以获得具有所期望的性能的吸水性树脂。S卩，本发明中优选在吸水性树脂的制造中使用连续捏合机聚合或连续带式聚合。所述工序中，可以高生产率获得作为高物性的无定形破碎物的吸水性树脂(颗粒)，但这种无定形破碎状颗粒难以填充，填充时的物性的偏差或降低的问题、特别是在大规模的连续生产中所述偏差或降低的问题很大，但本发明中由于解决了所述问题，因此适合应用。所述连续捏合机聚合例如适合应用美国专利第6987151号及美国专利第6710141号等，连续带式聚合例如适合应用美国专利第4893999号、美国专利第6241928号及美国专利申请公开第2005-215734号等。[干燥工序]通过干燥工序，将前述的聚合工序中得到的聚合凝胶(又称含水凝胶状聚合物)干燥。干燥工序中，并不限定于以下记载，将前述的聚合工序中得到的含水率为1570质量％的聚合凝胶干燥。通常优选将聚合工序中得到的聚合凝胶制成0.15mm左右的颗粒状的状态，供于干燥工序。因此，聚合凝胶大于上述大小时，优选在干燥工序前预先实施破碎处理。破碎手段没有特别限制，例如可将绞肉机、辊式切割机(roller-typecutter)、切断机(guillotinecutter)、切片机、辊式切料机、粉碎机、剪刀等各种切割手段单独使用，或适当组合使用。该干燥工序中的干燥方法没有特别限定，可广泛采用热风干燥、共沸脱水等使用通常的干燥机及加热炉的方法。更具体而言，作为干燥装置，可以例示传导传热型干燥机、辐射传热型干燥机、热风传热型干燥机、诱导加热干燥机等。从干燥速度的观点出发，优选热风传热型干燥机(以下，热风干燥机)。作为该热风干燥机，可列举出通气带式、通气环绕式(through-flowcircuit-type)、通气竖型式(through-flowvertical-type)、平行流带式(parallelflowband-type)、通气隧道式(through-flowtunnel-type)、通气沟型搅拌式(through-flowgroove-type)、流化床式、气流式、喷雾式等干燥装置。从容易控制颗粒状吸水剂的物性的观点出发，优选通气带式。关于所述通气带式，若提高生产规模，则也会出现物性的降低的倾向，但本发明中也解决了所述问题，因此适合应用通气带式干燥。作为干燥温度，优选设定为比较高的温度，具体而言，优选80300°C。干燥时间没有特别限定，只要设定为所得干燥物达到所期望的固体成分比率的时间即可。从容易粉碎的观点出发，干燥工序中得到的干燥物的固体成分比率(180°C下加热3小时时的干燥减量)优选为90质量％以上。通常，因聚合凝胶的粒径、干燥温度、风量等而异，但从生产效率的观点出发，该干燥时间通常优选为2小时以内。[粉碎工序]粉碎工序是将聚合凝胶或其干燥物粉碎的工序。通常对干燥工序中所得的聚合凝胶的干燥物进行粉碎，也可对干燥前的聚合工序中所得的聚合凝胶进行粉碎。通过该粉碎，可获得粉碎物形式的颗粒状吸水剂。粉碎优选按照获得更多所期望的粒径(优选质量平均粒径为200800μπι)的颗粒状吸水剂的方式进行。关于粉碎方法，没有特别限制，可采用以往公知的方法。由于该粉碎会产生微粉，因此通过粉碎工序获得的颗粒状吸水性树脂中含有微粉。另外，通过干燥工序获得的颗粒状吸水性树脂的粒径小时，也可以不实施该粉碎工序。经由粉碎工序得到的吸水性树脂、吸水剂的颗粒形成无定形粉碎物(无定形破碎状颗粒)，为所述形状时通过粉碎而比表面积增大，且容易固定于纸浆，因此优选。即，吸水性树脂优选为无定形粉碎物(无定形破碎状颗粒)。另外，粉碎工序等中容易产生微粉、粉尘(尘埃)，但本发明中解决了所述问题，因此可以适合应用。作为粉碎方法，为了控制粒径，可将干燥物粉碎及分级。关于这些方法，例如美国专利申请公开第2006-024755号中有记载。这些当中，从控制粒度的方面出发，适合使用辊式研磨机或辊式造粒机(RollGranulator)，可应用单级式进行粉碎，优选为多级、进而25级的辊式研磨机或辊式造粒机进行粉碎。关于辊式造粒机，若提高生产规模，也会出现粒度控制降低的倾向，但本发明中也解决了所述问题，因此适合应用。[分级工序]分级工序是将前述的粉碎工序中得到的粉碎物或干燥物分级的工序。分级工序中，粉碎物被筛分。该分级工序中，选择具有所期望的粒径(优选质量平均粒径为200800μm)的颗粒，获得目标颗粒状吸水剂。关于分级方法，没有特别限制，可采用以往公知的方法。另外，该分级工序中，可获得粉碎物中以微粉的形式含有的颗粒状吸水性树脂作为残存物。吸水性树脂的分级方法没有特别限制，在美国专利第6164455号、W02006/074816号、W02008/037672号、W02008/037673号、W02008/037675号、W02008/123477号等中有例示。这些当中，尤其可以应用筛分级，筛子的数量可在25级左右内适当决定。[表面交联工序]表面交联工序是利用表面交联剂将前述的分级工序中得到的颗粒状吸水性树脂的表面附近交联的工序。通过该工序，可获得颗粒状吸水剂。颗粒状吸水性树脂为水溶胀性交联聚合物，(颗粒)内部具有交联结构，但本发明中使用的吸水性树脂(颗粒)优选进一步进行表面交联，使其表面或表面附近的交联密度高于内部。通过这样的表面交联工序，可抑制颗粒吸水性树脂的聚集。另外，“表面附近”通常意味着几十ym以下的厚度的表层部分或全体的1/10以下的厚度的表层部分，该厚度可根据目的适当决定。所述吸水性树脂的表面交联(1)可以利用后述的作为表面交联剂而例示的有机表面交联剂和/或水溶性无机表面交联剂进行表面交联，(2)也可以是交联性单体在表面交联聚合(例如美国专利第7201941号说明书中有公开)而成的表面交联，另外，(3)也可以利用过硫酸盐等进行自由基表面交联(例如美国专利第4783510号说明书中有公开)。另外，交联反应优选通过加热、放射线(优选为紫外线、欧洲专利第1824910号说明书中有公开)促进反应。由此，可提高生产率。颗粒状吸水性树脂通过其表面附近被表面交联，从而可提高颗粒状吸水剂的加压下吸水倍率(AAP)，换而言之，可提高对压力的吸收力。更详细而言，本申请中“表面交联”意味着颗粒状吸水性树脂表面或表面附近的区域被化学或物理修饰而进行表面交联。例如以部分中和交联聚丙烯酸的情况为例，化学修饰意味着，通过能够与颗粒表面附近存在的官能团、特别是羧基反应的、例如多元醇、多缩水甘油基化合物、多胺等具有2个以上官能团的有机表面交联剂实施了表面交联的状态。除此之外也包括例如利用3价铝那样的多价金属通过表面羧基的离子键的表面交联。表面交联中的键的形态没有限定。本发明中，表面或表面附近被交联的颗粒状吸水性树脂为颗粒状吸水剂。以下，作为优选的交联方法，对使用表面交联剂的表面交联方法进行说明。作为表面交联工序中使用的表面交联剂，适合使用以往公知的表面交联剂。例如可列举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2_环己烷二甲醇、1，2_环己烷二醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇化合物；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、缩水甘油等环氧化合物；乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、聚乙烯亚胺等多胺化合物或它们的无机盐、有机盐(吖丙啶鐺盐等)；2，4_甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多异氰酸酯化合物；1，2-亚乙基双噁唑啉等多噁唑啉化合物；1，3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4，5-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4，4-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1，3-二氧戊环-2-酮、4-羟基甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、1，3-二噁烷-2-酮、4-甲基-1，3-二噁烷-2-酮、4，6-二甲基-1，3-二噁烷-2-酮、1，3_二氧戊环_2_酮等碳酸亚烷基酯化合物；表氯醇、表溴醇、α"甲基表氯醇等卤化环氧化合物；锌、钙、镁、铝、铁、锆等的氢氧化物或氯化物等多价金属化合物；2-噁唑烷酮等噁唑烷酮化合物(美国专利第6559239号中有例示)；氧杂环丁烷化合物(美国专利申请公开第2002/72471号中有例示)；环脲化合物等。这些表面交联剂中，从物性方面出发，优选选自由多元醇化合物、环氧化合物、多胺化合物或它们的盐、碳酸亚烷基酯化合物及噁唑烷酮化合物所组成的组中的至少1种化合物。进而，本发明中表面交联时优选选自噁唑烷酮化合物、碳酸亚烷基酯化合物、多元醇化合物、氧杂环丁烷化合物的脱水酯化反应性表面交联剂的1种或2种以上。所述表面交联工序中可以得到高物性的吸水剂，但由于是低反应性的交联剂，因此有时也会产生物性的偏差，但本发明中解决了所述问题，因此适合应用。另外，更优选为选自碳原子数210的多元醇及碳原子数210的氧杂环丁烷化合物中的至少1种。特别优选为碳原子数38的多元醇。这些表面交联剂可单独使用，也可考虑反应性而混合2种以上使用。另外，表面交联工序也可考虑其效果而进行2次以上，此时，第2次以后使用的表面交联剂可以使用与第1次相同的表面交联剂，也可以使用与第1次的表面交联剂不同的表面交联剂。表面交联工序中，可适合采用以包含交联剂的单体进行表面交联的方法(日本专利第2530668号)、以自由基引发剂进行表面交联的方法(日本特开昭63-99211号公报)、以自由基引发剂和单体进行表面交联的方法(美国专利申请公开第2005/0048221号)等。另外，上述表面交联剂的用量相对于100质量份吸水性树脂的固体成分优选为0.001质量份以上且5质量份以下，更优选为0.01质量份以上且4质量份以下，更优选为0.05质量份以上且3质量份以下。表面交联工序中，除上述表面交联剂以外，还可以相对于吸水性树脂并用010重量％、更优选05重量％、特别优选01重量％的有机酸(乳酸、柠檬酸、对甲苯磺酸)或其盐、无机酸(磷酸、硫酸、亚硫酸)等酸性物质或其盐、苛性钠、碳酸钠等碱性物质、硫酸铝等多价金属盐等。表面交联工序中，前述的表面交联剂的用量还因选定的表面交联剂、表面交联剂的组合等而异，但相对于100重量份颗粒状吸水性树脂的固体成分，优选为0.001重量份以上且10重量份以下，更优选为0.01重量份以上且5重量份以下。通过在该范围内使用表面交联剂，能够使颗粒状吸水剂的表面附近的交联密度高于内部的交联密度。表面交联剂的用量超过10重量份时，不仅不经济，而且在形成最适合颗粒状吸水性树脂的交联结构的基础上交联剂的供给过量，因此不优选。表面交联剂的用量不到0.001重量份时，虽提高了颗粒状吸水剂的加压下吸水倍率等性能，但无法获得充分的改良效果，因此不优选。表面交联工序中，将颗粒状吸水性树脂与表面交联剂混合时，作为溶剂优选使用水。水的用量也因吸水性树脂的种类、颗粒状吸水性树脂的粒径、含水率等而异，但相对于100重量份颗粒状吸水性树脂的固体成分，优选为超过0重量份且在20重量份以下，更优选在0.510重量份的范围内。将颗粒状吸水性树脂与表面交联剂混合时，根据需要也可以并用亲水性有机溶剂。作为这里可并用的亲水性有机溶剂，例如可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等低级醇类；丙酮等酮类；二噁烷、四氢呋喃等醚类；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类等。亲水性有机溶剂的用量也因吸水性树脂的种类、颗粒状吸水性树脂的粒径、含水率等而异，但相对于100重量份颗粒状吸水性树脂的固体成分，优选为020重量份以下，更优选为010重量份以下的范围内。进行表面交联时，优选将含有上述表面交联剂和上述溶剂的表面交联剂溶液通过喷射等喷雾或滴加到颗粒状吸水性树脂中而混合的方法，更优选为利用喷雾的混合方法。作为所喷雾的液滴的大小，优选以平均粒径计在0.1300μm的范围，更优选在0.1200μm的范围。颗粒状吸水性树脂与上述表面交联剂溶液利用混合装置而混合。这里，为了将两者均勻且可靠地混合，混合装置优选具备大的混合力。作为这样的混合装置，例如圆筒型混合机(cylinder-typemixingmachine)、双壁圆维混合机(doublewallcone-typemixingmachine)、高速搅拌型混合机、V字型混合机、螺带型混合机、螺杆型混合机、双臂型捏合机、粉碎型捏合机、旋转式混合机、气流型混合机、桨叶混合器(Turbulizer)、分批式罗地格(Rhedige)混合机、连续式罗地格混合机等是合适的。表面交联工序中，颗粒状吸水性树脂与上述表面交联剂溶液的混合物也可以在室温下进行表面交联。但是，从促进反应以及除去所添加的水及溶剂的观点出发，优选在颗粒状吸水性树脂与表面交联剂的混合后进一步进行加热处理，从而使颗粒状吸水性树脂的表面附近交联。该加热处理中，处理温度也因选定的表面交联剂而异，但优选为80°C以上。处理温度不到80°C时，加热处理花费时间，因此会引起生产率的降低，并且无法实现均勻的表面交联。此时，颗粒状吸水剂的、加压下的吸收特性降低，而且未反应的表面交联剂的残存令人担忧。处理温度超过250°C时，会引起颗粒状吸水性树脂的劣化，通过表面交联获得的颗粒状吸水剂的性能降低，因此不优选。从该观点出发，作为处理温度(热介质温度或材料温度/特别是热介质温度)，优选在100250°C的范围内，更优选在150250°C的范围内(对于上述脱水酯化反应性表面交联剂尤其合适)。作为加热时间，优选在1分钟2小时的范围内。作为加热温度和加热时间的组合的优选例，为180°C下0.11.5小时、200°C下0.11小时。作为进行上述加热处理的加热装置，可以使用公知的干燥机或加热炉。例如优选传导传热型、辐射传热型、热风传热型、诱导加热型的干燥机或加热炉。具体而言，可列举出带式、槽型搅拌式(例如桨叶干燥机)、螺杆式、旋转型、圆盘型、捏合型、流化床式、气流式、红外线型、电子射线型的干燥机或加热炉。表面交联工序中，加热处理可以在静置状态或搅拌下进行。在搅拌下实施加热处理时，可以在进行颗粒状吸水性树脂与表面交联剂的混合的混合装置内将混合物加热而完成表面交联，也可以将混合物投入到例如双螺杆槽型搅拌干燥装置中，将该混合物加热而完成表面交联。[冷却工序]冷却工序是表面交联后的任选工序，是例如在前述表面交联工序中被加热而表面附近被交联的颗粒状吸水剂投入到后述的整粒工序中之前进行冷却的工序。作为该冷却工序中使用的冷却装置，没有特别限制，冷却机没有特别限制，可以使用美国专利第6378453号等中例示的、例如在内壁及其他传热面的内部通入有50°C以下、优选20°C35°C的冷却水的双螺杆搅拌干燥机等。另外，冷却工序中，优选将颗粒状吸水剂冷却至5070°C。如上所述，上述表面交联工序中，颗粒状吸水性树脂的表面交联有时在室温下实施。此时，通过表面交联获得的颗粒状吸水剂没有被加热，因此也可以不实施该冷却工序。[添加剂的添加工序]本发明中，也可以设置添加表面交联剂以外的添加剂的添加工序。例如，添加工序可以是与其他工序分开的独立的工序，也可以在除添加工序以外的其他工序中与该其他工序同时进行。此时，添加工序优选在上述聚合工序以后、更优选在干燥工序以后、例如在冷却工序或其他工序中添加添加剂。作为在添加工序中添加的添加剂，例如可列举出下述(A)除臭成分(优选为植物成分)、(B)多价金属盐、(C)无机颗粒(包括(D)复合含水氧化物)、(E)其他添加物等。通过添加添加剂，可赋予颗粒状吸水剂以各种功能。另外，向该颗粒状吸水剂中添加添加物也可以与颗粒状吸水剂的冷却同时进行。进而，在添加工序中，也可以添加下述(F)螯合剂、(G)表面活性剂。上述(A)⑶及(E)的用量也因目的及附加功能而异，通常，以其1种的添加量计，相对于100质量份吸水性树脂为0.00110质量份，优选为0.0015质量份，更优选在0.0023质量份的范围。通常，该添加量少于0.001质量份时，无法获得添加剂所带来的充分的效果及附加功能，该添加量超过10质量份时，得不到与添加量相符的效果，或者导致吸水性能的降低。(A)除臭成分通过本发明的制造方法获得的颗粒状吸水剂中，为了发挥除臭性，可以配合除臭成分，优选植物成分。作为植物成分，优选为选自多酚、黄酮及此类、咖啡因中的至少1种化合物，更优选为选自丹宁、丹宁酸、五倍子、没食子及没食子酸中的至少1种化合物。除这些植物成分以外，作为含有可添加到颗粒状吸水剂中的植物成分的植物，例如山茶科的植物可列举出山茶、柃木(Euryajaponica)、厚皮香等，禾本科的植物可列举出稻子、竹叶草(bamboograss)、竹、玉米、麦等，茜草科的植物可列举出咖啡等。作为本发明中使用的植物成分的形态，可列举出从植物提取的提取物(精油)、植物自身、植物加工业或食物加工业的制造工序中副生的植物渣及提取渣等，没有特别限定。(B)多价金属盐通过本发明的制造方法获得的颗粒状吸水剂中，为了提高通液性或粉体流动性、尤其是吸湿时的粉体流动性，可以配合多价金属盐。该多价金属盐的优选量如上所述。作为优选的多价金属盐，可以例示出有机酸的多价金属盐及无机的多价金属盐。作为具体的无机的多价金属盐，例如可列举出氯化铝、聚氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、双硫酸铝钾、双硫酸铝钠、钾明矾、铵明矾、钠明矾、铝酸钠、氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、氯化锆、硫酸锆、硝酸锆等。另外，从与尿等吸收液的溶解性的观点出发，优选使用这些的具有结晶水的盐。特别优选铝化合物，其中，优选氯化铝、聚氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、双硫酸铝钾、双硫酸铝钠、钾明矾、铵明矾、钠明矾、铝酸钠，特别优选硫酸铝，最适合使用硫酸铝18水盐、硫酸铝1418水盐等含水结晶的粉末。它们可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，从处理性及与颗粒状吸水剂的混合性的观点出发，上述多价金属盐优选以溶液状态使用，特别优选以水溶液状态使用。此外，所使用的有机酸的多价金属盐及其混合方法例如在美国专利第7282262号中有例示。作为本发明中可以使用的、其分子内碳原子数有7个以上的有机酸的多价金属盐，有脂肪酸、石油酸、高分子酸等的除碱金属盐以外的金属盐。作为构成该有机酸的多价金属盐的有机酸，可例示出己酸、辛酸、辛炔酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸等长链或支链脂肪酸；苯甲酸、肉豆蔻醚酸(myristicinicacid)、环烷酸、萘甲酸、萘氧基乙酸等石油酸；聚(甲基)丙烯酸、聚磺酸等高分子酸，优选为分子内具有羧基的有机酸，更优选为己酸、辛酸、辛炔酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸、牛脂肪酸、蓖麻油氢化脂肪酸等脂肪酸。更优选分子内不具有不饱和键的脂肪酸，例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸。最优选碳原子数为12个以上且分子内不具有不饱和键的长链脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸。作为无机的多价金属盐，例如可列举出硫酸铝、氯化钙、硫酸钙、氯化镁、氯化锌、氯化铝等。(C)无机颗粒通过本发明的制造方法获得的颗粒状吸水剂中，为了防止吸湿时的结块，可以配合无机颗粒，尤其是水不溶性无机颗粒。作为本发明中使用的无机颗粒，具体而言，例如可列举出二氧化硅、氧化钛等金属氧化物；天然沸石、合成沸石等硅酸(盐)；高岭土；滑石；粘土；膨润土等。其中更优选二氧化硅及硅酸(盐)，更优选通过库尔特计数法测定的平均粒径为0.001200μm的二氧化硅及硅酸(盐)。(D)复合含水氧化物通过本发明的制造方法获得的颗粒状吸水剂中，为了显示优异的吸湿流动性(吸水性树脂或吸水剂吸湿后的粉体的流动性)，进而发挥优异的除臭功能，可以配合含有锌和硅的复合含水氧化物、或含有锌和铝的复合含水氧化物。(E)其他添加物通过本发明的制造方法获得的颗粒状吸水剂中，可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内添加例如消毒剂、抗菌剂、香料、各种无机粉末、发泡剂、颜料、染料、亲水性短纤维、肥料、氧化剂、还原剂、水性盐类等。该其他添加物的添加量相对于例如100质量份颗粒状吸水剂可以为30质量份以下，进而为10质量份以下。通过其添加，能够赋予各种功能。(F)螯合剂本发明中使用的颗粒状吸水剂可以含有螯合剂。混合螯合剂的工序没有特别限定，优选在前述单体或单体溶液中混合螯合剂。作为上述螯合剂，可以例示出各种高分子螯合剂或非高分子螯合剂，优选使用含酸基非高分子螯合剂，更优选使用含磷酸基非高分子螯合剂或含羧酸基非高分子螯合剂，优选使用分子中含有2100个、进而250个、特别是210个所述酸基的非高分子螯合剂。另外，螯合剂中优选具有氮的氨基羧酸、氨基磷酸。具体而言，例如可列举出亚氨基二乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸、氮川三乙酸、氮川三丙酸、乙二胺四乙酸、羟基乙二胺三乙酸、六亚甲基二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、反式-1，2-二氨基环己烷四乙酸、双(2-羟基乙基)甘氨酸、二氨基丙醇四乙酸、乙二胺-2-丙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、双(2-羟基苄基)乙二胺二乙酸及它们的盐等氨基羧酸系金属螯合剂；乙二胺-N，N'-二(亚甲基次膦酸)、乙二胺四(亚甲基次膦酸)、氮川乙酸_二(亚甲基次膦酸)、氮川二乙酸_(亚甲基次膦酸)、氮川乙酸-β_丙酸-亚甲基膦酸、氮川三(亚甲基膦酸)、环己烷二胺四(亚甲基膦酸)、乙二胺-N，N'-二乙酸-Ν，Ν'-二(亚甲基膦酸)、乙二胺-Ν，Ν'-二(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、聚亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、1_羟基亚乙基二膦酸及它们的盐等磷化合物。颗粒状吸水剂中的螯合剂的用量优选为510000质量ppm，更优选为101000质量ppm。(G)表面活性剂作为表面活性剂，可以例示出脂肪酸盐、高级醇硫酸盐等阴离子性表面活性剂、山梨糖醇酐单月桂酯、山梨糖醇酐单棕榈酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯、椰油胺乙酸酯、硬脂胺乙酸酯等烷基胺盐等阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂。此外美国专利第6107358号中记载的表面活性剂可以应用于本发明。颗粒状吸水剂中的表面活性剂的用量优选为101000质量ppm。上述(B)、(C)及(G)适合作为表面处理剂使用。另外，㈧(G)的添加剂可以以水溶液、水分散液进行添加，另外，为固体时，也可以以添加剂的粉体(优选300μm以下的粉体)形式与吸水性树脂进行干式混合。本申请中，表面处理意味着吸水性树脂表面或表面附近的区域被化学或物理修饰。表面处理是包含上述表面交联的概念。例如以部分中和交联聚丙烯酸的情况为例，化学修饰意味着通过可与存在于颗粒表面附近的官能团、尤其是羧基反应的化合物、例如多元醇、多缩水甘油基化合物、多胺等具有2个以上官能团的有机表面交联剂实施了表面交联的状态。除此之外，例如利用3价铝那样的多价金属的表面交联、利用表面羧基的离子键的表面交联也包括在表面处理中。表面处理中的键的形态没有限定。另外，物理修饰表示相同吸水性树脂表面或表面附近不与吸水性树脂形成共价键或离子键那样的化学键的形态，而仅以物理性附着被修饰的状态。这样的状态也包括在本申请的表面处理中。例如之前所述的被多元醇包覆的状态、被水溶性多价金属盐以不伴随化学键的状态包覆的状态是经表面处理的状态。简而言之，化学修饰表示伴随某种化学键的修饰的状态，物理修饰意味着不伴随化学键的、物理性包覆、附着。尤其是本发明中，作为用于提高通液性的添加剂，优选多价金属盐。多价金属盐优选在添加后进行混合。作为混合的装置，例如可列举出圆筒型混合机、螺杆型混合机、螺杆型挤出机、桨叶混合器、诺塔(Nauta)型混合机、V型混合机、螺带型混合机、双臂型捏合机、流动式混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、辊式混合机(rollmixer)、转动式混合机、罗地格混合机等。另外，多价金属盐优选以水溶液的形式与吸水性树脂颗粒混合。水溶液的液滴的大小可适当调整。从防止多价金属离子(例如铝离子)浸透和扩散到吸水性树脂颗粒的内部的观点出发，水溶液中的多价金属盐的浓度相对于饱和浓度优选为50%以上的浓度，更优选为60%以上的浓度，更优选为70%以上的浓度，更优选为80%以上的浓度，特别优选为90%以上的浓度。此时，水溶液中的多价金属盐的浓度的上限为饱和浓度，也可以是超过饱和浓度的分散液。为了调整溶解度、粘度，水溶液的温度可以在沸点以下的范围内适当调整，通常在室温(2030°C)左右进行混合。[整粒工序]尽管在前述的粉碎工序及分级工序中，其粒径已得到调整，但冷却工序后的颗粒状吸水剂中有时包含具有大粒径的聚集物。该聚集物主要在表面交联剂的混合时、表面交联反应时生成。该整粒工序是再次调整粒度的工序，对该聚集物进行破碎处理及分级处理。整粒方法没有特别限制，美国专利第7347330号、美国专利申请公开第2005-0113252号等中有例示。该破碎处理及分级处理的顺序及次数没有特别限定。在该整粒工序中，例如先对颗粒状吸水剂进行分级处理。在该分级处理中，可以使用振动筛、气流分级机等分级装置。在该分级处理中，例如通过使用具有大网眼的筛子，可获得粒径大的聚集物。这样，除去粒径大的聚集物后，通过使用具有小网眼的筛子，可除去该粒径小的微粉。对通过该分级处理获得的聚集物进行破碎处理。通过该破碎处理，构成聚集物的颗粒分开成一个个颗粒，可获得初级颗粒形式的颗粒状吸水剂。该破碎处理例如可使用切割机(knifecutter)式破碎机。对通过该破碎处理获得的破碎物再次实施上述分级处理。在该整粒工序中，可除去该粒径小的微粉，同时可获得具有所期望的粒径(优选质量平均粒径为200800μm)的颗粒状吸水剂。另外，在该整粒工序中，可获得以微粉的形式含有的颗粒状吸水剂作为残存物。[造粒工序]造粒工序是向上述各工序中产生的微粉或含有微粉的吸水性树脂中添加水性液从而获得造粒颗粒的工序。颗粒状吸水剂的制造中获得的全部微粉均可供于该造粒工序。造粒颗粒由多个微粉构成。造粒颗粒的平均粒径为20mm以下，优选为0.310mm，更优选为0.355mm。将该造粒颗粒例如投入到上述干燥工序中，在上述聚合凝胶的共存下进行干燥。通过将微粉与水性液混合获得一体化的巨大的凝胶状物时，需要进一步供于前述的干燥工序及粉碎工序。在该造粒工序中，所产生的造粒物为造粒颗粒可根据如下事实确认通过光学显微镜观察到各个颗粒在保持形状的状态下多个集中到一起并聚集；或吸液时以多个不连续颗粒的形式溶胀。在该造粒工序中，从干燥负荷的观点出发，造粒颗粒的含水率优选为75重量％以下，更优选为70重量％以下，更优选为65重量％以下(下限超过0重量％，优选为5重量％以上)。造粒颗粒的含水率与上述聚合凝胶的含水率相比非常高的情况下，该造粒颗粒与上述聚合凝胶共存而进行干燥时，可能会部分干燥不完全。在该造粒工序中，从与上述水性液的混合性、干燥效率等观点出发，微粉的温度优选为35°C以上，更优选为40100°C，更优选为4580°C。微粉的温度可在颗粒状吸水剂的制造的各过程中通过保温、加热、冷却等适当进行调整。在该造粒工序中，上述水性液可以是在溶剂中溶解添加剂。该添加剂是用于降低残存单体的量的、选自由热分解型自由基聚合引发剂、氧化剂及还原剂所组成的组中的至少1种添加剂。作为水性液的溶剂，没有特别限定，例如可列举出水、含有亲水性有机溶剂(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等低级醇类；丙酮等酮类；二噁烷、四氢呋喃等醚类；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类等)的水溶液等。从物性、造粒强度的观点出发，水性液期望含有优选为90100重量％、更优选为99100重量％的水，特别优选为仅包含水。另外，前述水性液中，可以在不损害本发明的效果的范围内含有少量交联剂、螯合剂、表面活性剂等其他添加剂。例如作为交联剂，可以使用前述那样的表面交联剂。通过使水性液中含有交联剂，可以期待水可溶成分的减少、造粒强度的提尚。在该造粒工序中，可作为上述添加剂使用的热分解型自由基聚合引发剂，同样优选使用聚合工序中例示的热分解型引发剂。这些当中，优选过氧化物，特别优选过硫酸钠等过硫酸盐。这些热分解型自由基聚合引发剂可以仅为1种，也可以为2种以上。作为氧化齐U，只要可在造粒颗粒与上述聚合凝胶共存而进行干燥时与单体反应，则没有特别限制。作为该氧化剂，例如可列举出氯酸盐、溴酸盐、亚氯酸盐、次氯酸盐等无机氧化剂、作为前述热分解型自由基聚合引发剂而例示的过硫酸盐或过氧化氢、叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰等无机过氧化物或有机过氧化物等。这些当中，优选为过硫酸盐、过氧化氢，特别优选为过硫酸盐。这些氧化剂可以仅为1种，也可以为2种以上。还原剂没有特别限定，可以是有机系还原剂，也可以是无机系还原剂。作为该还原剂，优选为无机系还原剂，特别是硫系、磷系、氮系还原剂是合适的。具体而言，同样可以优选使用在聚合工序中例示的还原剂。这些当中，优选硫系还原剂，特别是亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐，作为这些盐，优选钠盐、钾盐、铵盐。这些当中，特别优选为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠。这些还原剂可以仅为1种，也可以是2种以上。作为该添加剂，前述中，优选热分解型自由基聚合引发剂，特别是以过硫酸盐作为添加剂时，可发挥优异的残存单体减少效果，因而优选。在该造粒工序中，上述水性液中的上述添加剂的含量没有特别限定，相对于微粉优选为0.00011重量％。若不到0.0001重量％，则可能无法充分减少残存单体，另一方面，若超过1重量％，则干燥后获得的最终颗粒状吸水剂可能产生着色。在造粒工序中，前述水性液的用量没有特别限制，相对于微粉100重量份，优选为25重量份以上且280重量份以下。更优选为200重量份以下，更优选为150重量份以下。水性液的用量若超过280重量份，则会得到含水率高的一体化的巨大的凝胶状物，而难以将该凝胶状物干燥、粉碎。特别是对干燥造成很大负荷。另一方面，水性液的用量少于25重量份时，造粒强度不充分，最终制品可能无法发挥优异的特性，并且混合可能不均勻而难以造粒。在该造粒工序中，将前述微粉造粒时，只要将前述微粉与前述水性液混合即可，但尤其是在前述造粒时，优选预先将前述水性液加热，进而，将该加热了的水性液与前述微粉通过高速混合而造粒是优选的方式。由此，可获得粒径直接得到控制的造粒颗粒，而并非一体化的巨大的凝胶状物。其结果是，容易将凝胶状物进一步干燥、粉碎而形成造粒颗粒，可避免获得一体化的巨大的凝胶状物时产生的问题，即，由于混合所需要的力变得很大或凝胶状物以块的形式被混炼，因而产生主链的切断、缠绕等而使颗粒状吸水剂自身劣化等问题。在该造粒工序中，前述造粒的优选方式中，加热水性液时的温度通常为40°C以上，优选为50°C以上，更优选为60°C以上，更优选为70°C以上。另外，该温度的上限为水性液的沸点以下，沸点可以通过使盐类或其他溶剂的添加、压力(减压/加压)等变化而进行各种调整。即使温度超过100°C也没有很大变化，因此水性液的加热通常在100°C以下进行。另夕卜，预先将水性液加热时，优选预先将前述添加剂另外在室温或冷却下制成浓度比较高的水性液，在将该水性液与微粉混合之前，与预先加热了的比较大量的水性液剩余部分混合。在该造粒工序中，前述造粒的优选方式中，除了预先将水性液加热以外，优选进一步将微粉自身也加热。加热该微粉时的温度也通常为40°C以上，优选为50°C以上。即使该温度超过100°C也没有很大变化，因此微粉的加热通常在100°C以下进行。另外，预先将微粉自身加热时，其方法没有特别限制，例如可以通过利用干燥加热后保温来进行，也可以另外从外部进行加热。在该造粒工序中，前述造粒的优选方式中，加热了的水性液与微粉被高速混合。高速混合意味着水性液与微粉的混合完成，至生成造粒颗粒的时间短。即，从水性液与微粉的接触时刻至生成造粒颗粒的时间、换而言之混合时间为短时间。该混合时间优选为3分钟以下，更优选为1分钟以下，最优选为1秒60秒。混合时间较长时，难以将水性液与微粉均勻混合，容易形成一体化的巨大的凝胶状物。另外，若混合时间较长，则在将产生的造粒颗粒与聚合凝胶一起供于干燥工序之前的期间，水性液中含有的前述添加剂可能会分解，而干燥工序中不能存在充分量的添加剂。进而，若长时间持续混合，则有时会导致混合完成后得到的颗粒状吸水剂的水可溶分的增加、加压下吸水倍率的降低等颗粒状吸水剂性能的降低。另外，将造粒颗粒再循环时使用的造粒颗粒的量，相对于通过聚合工序获得的聚合凝胶(100质量％)优选为540质量％，更优选为1030质量％。[填充工序]填充工序是将经由上述工序的至少一部分工序而制得的颗粒状吸水剂填充到填充用构件中的工序。本说明书中，“填充用构件”是用于填充如上所述制得的颗粒状吸水剂的被填充用构件。关于该填充工序的详细内容，后面进行叙述。填充到填充用构件中的颗粒状吸水剂例如在进行了规定的检查后发货。另外，本发明的填充方法适合用于连续生产时。本发明在优选500kg/小时以上、更优选1吨/小时以上、特别优选1.5吨/小时以上的生产规模(上限为15吨/小时左右)中，可使得连续获得的制品的吸收特性稳定。并且，为了对上述吸水剂赋予功能性而含有各种添加剂时，添加剂的量有时没有必要严格管理。这种情况下，根据本发明的方法，也能够稳定并维持颗粒状吸水剂的各种特性。由此，本发明适合作为含有多价金属盐、无机颗粒等的吸水剂的填充方法使用。另外，本发明的颗粒状吸水剂或颗粒状吸水性树脂的颗粒形状没有限定。作为该颗粒形状，可列举出球状、近似球状、(粉碎物)无定形破碎状、棒状、多面体状、香肠状(例如美国专利第4973632号)、具有皱褶的颗粒(例如美国专利第5744564号)等。它们可以是初级颗粒(singleparticle)，可以是造粒颗粒，也可以是初级颗粒与造粒颗粒的混合物。另外，颗粒也可以是发泡了的多孔质。优选列举出无定形破碎状的初级颗粒或它们的造粒物。图1是表示本发明中可使用的填充装置2的一个例子的图。该填充装置2具有料斗秤4、具备保温装置的中间部6、具备碟形气流调节器的排出控制部8、放置部10、振动发生器12和支架14。该填充装置2按照配置有填充用构件16的方式构成。本实施方式的填充装置2中，作为填充用构件16，可以使用软质包装容器。图1中软质包装容器以点划线表示。另外，作为除软质包装容器以外的填充用构件，可例示出集装箱、筒仓、纸袋等。另外，还可例示出简易式的移动筒仓(筒仓)。本发明可将例如国际公开第W02005/077786号中例示的筒仓应用于本发明的填充用构件。填充用构件16的容量没有限定。通常，填充用构件16的容量根据填充总质量[W2(kg)]而决定，通常为700升以上且2500升以下，优选为1000升以上且2000升以下。作为填充用构件16的软质包装容器优选形成2层以上的多层结构。优选的软质包装容器具有内层和外层。构成内层的材料没有特别限制，优选可防止颗粒状吸水剂漏出的材质。作为内层的材质，只要是具有防湿性的材质即可采用。具体而言，优选列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、铝层压材料或铝蒸镀材料等。另外，构成外层的材料也没有特别限制，优选使用强度优异的织布等。另外，构成外层的材料只要具有上述那样的性质，则没有特别限制，具体而言，优选列举出聚丙烯等。如图1所示，软质包装容器16放置于振动体(托盘26)上。通过放置，容易使软质包装容器16整个振动。通过这样将填充用构件整个振动，可有效除去存在于所填充的颗粒状吸水剂之间的空气的量，进而还可抑制填充时的颗粒状吸水剂粒径的不均勻分布。因此，通过这种方法获得的颗粒状吸水剂能够稳定地维持优异的加压下吸水倍率(AAP)、通液性(SFC)等吸收特性。此时，软质包装容器16的开口部安装于填充装置2的排出口18。软质包装容器16具有吊带20，该吊带20通过设置于填充装置2侧部的吊钩部22吊起。颗粒状吸水剂通过重力落下到软质包装容器16的内部。料斗秤4可自动测量所设定的一定质量(例如500kg)的颗粒状吸水剂，并将该一定质量的颗粒状吸水剂排出到下方。从料斗秤4排出的颗粒状吸水剂经由中间部6及排出控制部8，从排出口18排出，流入到软质包装容器16的内部。排出控制部8的形态等没有特别限制，例如可通过碟形气流调节器的开闭来控制颗粒状吸水剂的排出的时机。放置部10按照可放置软质包装容器16的方式构成。另外，放置部10以可振动的状态配置。这里，放置部10的振动方式没有特别限制。优选的是，放置部10以可在水平方向振动的状态配置；放置部10以可在垂直方向振动的状态配置；及放置部10以可在水平方向及垂直方向这两个方向振动的状态配置等。放置部10具有上表面24。该上表面24优选为平面。由此，在填充用构件振动时可对所填充的颗粒状吸水剂均勻地施加力，因此能够均等地除去存在于这些颗粒状吸水剂之间的空气，还能够抑制填充时的颗粒状吸水剂粒径的不均勻分布。因此，通过这种方法获得的颗粒状吸水剂能够稳定地维持优异的加压下吸水倍率(AAP)、通液性(SFC)等吸收特性。放置部10的上方存在容许放置软质包装容器16的空间。振动发生器12为振动的发生源。振动发生器12没有限定，但优选为电动的振动发生器12，更优选公知的振动马达。振动马达是通过使偏心部旋转而产生振动的马达。本实施方式中，作为该振动马达，可以使用低频振动马达。作为该低频振动马达，例如可列举出EXENCorp制的商品名“KM170-2PA”。此外，除振动马达以外，也可以应用日本特开平10-034084号中例示的振动装置。本实施方式中，由振动发生器12产生的振动直接传递至放置部10。放置部10通过振动发生器12而振动。该振动的轨迹为近似圆形。该振动包括垂直方向的振动成分和水平方向的振动成分。如图1所示，本实施方式中，托盘26放置于放置部10上，在该托盘26上放置软质包装容器16。放置部10的振动传递到托盘26。托盘26与放置部10同样地振动。本实施方式的填充方法包括抵接工序、供给工序及振动工序。[抵接工序]抵接工序是将用于填充颗粒状吸水剂的填充用构件16与振动体抵接的工序。本实施方式中，振动体为托盘26。振动体例如可以是放置部10，也可以是振动发生器12自身。本实施方式中，振动体与填充用构件16的底面抵接，但也可以与除底面以外的其他部分抵接。但是，从确保振动传递到填充物的观点出发，优选如本实施方式那样使振动体与填充用构件16的底面抵接，更优选振动体与填充用构件16的底面前面抵接。软质包装容器16以容易振动的状态配置。即，软质包装容器16受到的限制优选为最小限度。吊带20优选为实质上不限制软质包装容器16的振动的结构。另外，软质包装容器16的开口部安装于排出口18，但由于软质包装容器16的柔软性优异，因此振动实质性不会被排出口18限制。从易于将填充物振动的观点出发，软质包装容器16优选仅通过吊带20、排出口18及振动体支撑。[供给工序]供给工序是将颗粒状吸水剂供给到填充用构件16中的工序。供给工序可以进行1次。即，在供给工序中，应供给的颗粒状吸水剂的总量可以没有中断地被供给。另外，如后所述，该供给工序也可以分多次进行。即，供给工序中，也可以供给质量A1的颗粒状吸水剂后，暂时中断供给，其后供给剩余的质量A2。这种情况下，填充用构件16中填充的质量(应供给的颗粒状吸水剂的总量)为(A1+A2)。从提高供给效率的观点出发，该供给工序中的颗粒状吸水剂的供给优选通过作用于颗粒状吸水剂的重力来进行。即，该供给优选通过颗粒状吸水剂的自然落下来进行。通过一次供给工序落下的颗粒状吸水剂容易形成小颗粒集中分布在上方且大颗粒集中分布在下方的不均勻分布层。通过将供给工序分成多次，该不均勻分布层成为多层，因此大颗粒的集中分布部分和小颗粒的集中分布部分交替层叠。因此，通过将供给工序进行多次，能够缓和粒径的不均勻分布。供给工序分多次进行时的、颗粒状吸水剂的供给次数没有特别限制，若考虑粒径的不均勻分布的缓和，优选为24次，更优选为23次，特别优选为2次。优选在填充用构件16的内部填充干燥气体后进行供给工序。本申请中的干燥气体是指露点为-10°c以下的气体(空气等)。通过填充干燥气体，可抑制颗粒状吸水剂的吸湿，抑制颗粒状吸水剂的聚集、附着。因此，可提高振动效果。优选的是，气体的露点为-100-10°c，温度为-10100°C，优选为050°C，优选为1040°C，进一步优选为2030°C(室温)左右。[振动工序]振动工序是通过使上述振动体振动从而使存在于填充用构件16的内部的颗粒状吸水剂振动的工序。可明确，通过该振动工序，可抑制存在于颗粒状吸水剂间的空气的量，抑制粒径的不均勻分布。上述实施方式中，颗粒状吸水剂通过重力而落下到填充用构件中。在该落下时，空气阻力发生作用。认为，由于该空气阻力，产生粒径小的颗粒在上侧且粒径大的颗粒在下侧的倾向。因此认为，颗粒状吸水剂容易以越下方粒径越大的状态填充。明确可通过振动工序抑制该粒径的不均勻分布。可明确，伴随着振动，集中在表层的一部分微粉移动至下方，由此可抑制粒径的不均勻分布。填充物包含空气。即，填充物的颗粒状吸水剂(颗粒)间存在空气。该颗粒间的空气多时，填充物整体的填充密度降低。这里，“填充密度”为每单位体积的颗粒状吸水剂的质量。填充密度低时，表观上的填充体积变大，颗粒状吸水剂自身的填充量少。即，填充密度低时，具有一定容量的填充用构件中可填充的颗粒状吸水剂的质量变少。这种情况下，运输效率可降低。为了增加填充用构件中的填充量，优选排出颗粒间的空气。明确通过振动工序，可发挥排出该颗粒间的空气的效果(排气效果)。另外，本发明在含有硫酸铝等多价金属盐或氢氧化物(特别是盐)或无机颗粒、特别是水不溶性无机微粒(例如非晶质硅石，例如Aerosil200(EvonikIndustriesCo.，Ltd.制))、多胺聚合物的颗粒状吸水剂中更有效。认为通过多价金属盐或无机颗粒或多胺聚合物抑制了结块和粉体流动性、且排气效果提高是一个原因。添加无机颗粒等颗粒时，可添加其粒径为300μm以下、进而为100μm以下、特别是为IOym以下的微粒。所述多胺聚合物、颗粒或多价金属(盐/氢氧化物)的使用可赋予吸水剂以通液性(例如SFC)和耐结块性(Anti-caking)，但由于抑制了所得吸水剂的粉体流动性，因此填充不均勻、或降低，但本发明中也解决了所述问题，可提供通液性和耐结块性优异的颗粒状吸水剂，因此优选应用。在吸水剂包含多胺聚合物、多价金属盐、水不溶性微粒时的填充方法中，更能发挥效果，因此适合应用本发明。另外，多胺聚合物或水不溶性微粒在W02006/082188、W02006/082189、W02006/082197等中有例示。这里，多胺聚合物没有特别限制，但优选水溶性且重均分子量为3000以上、进而胺值为130摩尔/kg的聚合物。颗粒间的空气包含水分(湿气)。该水分可被颗粒状吸水剂吸收。通过该吸湿，颗粒状吸水剂的表面溶胀，颗粒之间容易聚集。该聚集可降低颗粒状吸水剂的吸水特性。排出含有湿气的空气被认为是伴随振动工序的颗粒状吸水剂的物性提高的一个原因。另外，填充物中所含的空气对颗粒状吸水剂赋予经时变化。该空气可使运输中的颗粒状吸水剂变质。由于本发明的方法通过振动可有效除去存在于颗粒状吸水剂间的空气，因此本发明可抑制该经时变化。通过运输中的振动，有时可排出填充物中所含的空气。包含并填充有很多空气时，可明确，由于运输中的振动而填充物的体积(表观上的体积)减少，软质包装容器在运输中会倒下。本发明可有效抑制这样的麻烦。振动工序中颗粒状吸水剂的温度优选为30°C以上，更优选为35°C以上。通过提高温度，可抑制颗粒之间的聚集和颗粒附着在填充用构件上，振动效果提高。从维持颗粒状吸水剂的物性的观点出发，振动工序中颗粒状吸水剂的温度优选为70°C以下。如上所述，上述供给工序可以进行1次，也可以分N次进行。另外N为2以上的整数。分N次进行时，上述振动工序优选包括在上述多次供给工序中的一部分结束的阶段进行的中途振动工序；和在上述多次供给工序全部结束的阶段进行的最终振动工序。可明确，通过将供给工序分成多次，可进一步提高伴随振动工序的上述效果。另外，将供给工序分N次进行时，中途振动工序只要在各供给工序的至少一部分间进行即可，优选在各供给工序间进行(这种情况下，中途振动工序数为N次)。另外，本发明中，供给工序和振动工序可以同时进行，也可以分别进行。从在供给工序的途中阶段也施加振动从而提高振动效果的观点出发，上述供给工序的至少一部分优选与上述振动工序的至少一部分同时进行。可以是中途振动工序前的供给工序与振动工序同时进行。也可以是中途振动工序后的供给工序与振动工序同时进行。上述中途振动工序可以与供给工序同时进行，或者也可以在停止供给工序的状态下进行，优选在停止供给的状态下进行。从提高上述振动效果的观点出发，振动时间的总计Tt优选为30秒以上，更优选为1分钟以上。该振动时间只要填充用构件的内部存在少量颗粒状吸水剂就可进行测定，包括供给工序的途中的振动时间。另外，本说明书中，“振动时间”是振动发生器运转的时间。从缩短填充所需要的时间的观点出发，振动时间的总计Tt优选为3分钟以下。供给工序的中断次数过多时，供给工序所需要的时间增加，填充工序的效率容易降低。从该观点出发，供给工序的分割数(上述N)优选为4以下，更优选为3以下。从提高伴随振动工序的上述效果的观点出发，上述分割数N优选为2以上。从兼顾伴随振动工序的效果和供给工序的效率的观点出发，上述分割数N特别优选为2。本申请中，伴随振动工序的上述效果也简称为“振动效果”。这里，在上述中途振动工序中，存在于上述填充用构件的内部的颗粒状吸水剂的质量与总填充质量的比值(W1/W2)没有特别限制。这里，存在于上述填充用构件的内部的颗粒状吸水剂的质量设为Wl(kg)，总填充质量设为W2(kg)。总填充质量W2是所有供给工序结束的阶段最终的颗粒状吸水剂的填充质量。从提高对在中途振动工序后供给的颗粒状吸水剂的振动效果的观点出发，比值(W1/W2)优选为0.3以上。另外，从同样的观点出发，特别是上述N为2时，比值(W1/W2)优选为0.4以上。从提高对中途振动工序以前供给的颗粒状吸水剂的振动效果的观点出发，比值(W1/W2)优选为0.6以下。填充量越大，则越容易产生粒径的不均勻分布、空气的混入。因此，填充量越大，上述振动效果越明显。从该观点出发，总填充质量W2优选为500kg以上，更优选为700kg以上，更优选为800kg以上。总填充质量W2过大时，所填充的填充用构件的运输效率有时反而降低。从该观点出发，总填充质量W2优选为1500kg以下，更优选为IlOOkg以下。从抑制伴随吸湿的颗粒状吸水剂的物性降低和聚集的观点出发，在上述供给工序及上述振动工序中，上述填充用构件的周围的相对湿度优选为65%以下，更优选为60%以下。从抑制空调成本过大的观点出发，上述填充用构件的周围的相对湿度优选为30%以上。另外，该相对湿度的调整，例如只要将存在于填充装置2的周围的空气的相对湿度设定为上述值即可。例如该相对湿度的调整可通过配置填充装置2的房屋的空调来实现。并且，上述填充用构件的周围的气温优选为20°C30°C，振动工序中的颗粒状吸水剂的温度优选为40°C50°C。从提高上述振动效果的观点出发，振动体的振动频率优选为30Hz以上，更优选为40Hz以上，更优选为50Hz以上。若振动频率过高，则可能对振动体造成过度的负担。从该观点出发，振动体的振动频率优选为120Hz以下，更优选为IOOHz以下，更优选为70Hz以下。从提高上述振动效果的观点出发，垂直方向的上述振动体的振幅Vl优选为Imm以上，更优选为1.5mm以上。从抑制对振动体造成过度的负担的观点出发，垂直方向的上述振动体的振幅Vl优选为50mm以下，更优选为5mm以下，特别优选为3mm以下。进而，垂直方向的上述振动体的振动角度优选为0180°，更优选为15165°，特别优选为45135°。从提高上述振动效果的观点出发，水平方向的上述振动体的振幅V2优选为Imm以上，更优选为1.5mm以上。从抑制对振动体造成过度负担的观点出发，水平方向的上述振动体的振幅V2优选为50mm以下，更优选为5mm以下，特别优选为3mm以下。进而，水平方向的上述振动体的振动角度优选为0180°，更优选为15165°，特别优选为45135°。本说明书中，“振动角度”意味着，对颗粒状吸水剂给予机械振动，通过振动使颗粒状吸水剂的填充物进行三维运动时，使颗粒状吸水剂在垂直方向上下运动、或者在横(水平)方向平移运动变化时所给予的振动的方向。另外，水平方向的振动角度(°)可以通过从上部观察到的振动体中心的振动角来规定，垂直方向的振动角度可以通过从侧部(振动显示最大值的侧部)观察到的振动中心的振动角度来规定。[颗粒状吸水剂]上述的填充方法中使用的颗粒状吸水剂的、通过JIS标准筛分级规定的质量平均粒径(D50)优选为200800μm,更优选为200450μm,更优选为220430μm,更优选为250400μm。另外，颗粒状吸水剂具有特定的粒度分布时，本发明最能发挥效果。作为优选的粒度分布，分级为上下限850150ym(JIS标准筛；Z8801-1(2000)中规定)的颗粒的比例相对于吸水剂全体优选为90100质量％，更优选为95100质量％，特别优选为98100质量％。并且，150μm筛下物优选不到5质量％，更优选不到1质量％。150μm筛下物可通过上述JIS标准筛(Z8801-l(2000)中规定)进行分级。另外，为了发挥最大的效果，粒度分布优选为在特定的范围，对数标准偏差(σζ)优选为0.20以上且0.50以下，更优选为0.25以上且0.45以下，更优选为0.30以上且0.40以下。若超出该范围，则通液性、吸水速度可能降低。另外，粒度分布的对数标准偏差、质量平均粒径在美国专利申请公开第2006-0204755号说明书中有规定。另外，颗粒形状可列举出球状、近似球状、无定形破碎状或它们的造粒物(聚集物)，这些颗粒也可以是发泡体，从吸水速度、在纸浆上的固定性来看，优选为无定形破碎状或它们的造粒物。另外，按照本发明的方法填充的颗粒状吸水剂可减少各批次间的150μm筛下物的含量(即，不到150μπι颗粒的比例)的偏差。因此，按照本发明的方法填充的颗粒状吸水剂可抑制容易受到上述不到150μm的颗粒的存在的影响的AAP或SFC的偏差。若考虑AAP或SFC的偏差的抑制效果等，则按照本发明的方法填充后的颗粒状吸水剂的、150μm筛下物(即，不到150μπι颗粒的比例(质量％))的粒度分布的对数标准偏差(σζ)优选为0.1以上且不到0.29，更优选为0.12以上且0.28以下，特别优选为0.15以上且0.25以下。吸水剂如上所述含有多胺聚合物、多价金属(盐)、水不溶性微粒，特别是相对于100重量份吸水性树脂适合以0.0015重量份、进而以0.013重量份的量应用于吸水齐U。另外，特别是上述吸水剂包含多胺聚合物、多价金属(盐)、水不溶性微粒时，这些成分优选存在于吸水剂(吸水剂颗粒)表面。作为吸水剂的添加剂，优选为硫酸铝等多价金属盐，特别优选为水溶性多价金属盐，可以应用美国专利第7179862号、欧洲专利第1165631号、美国专利第7157141号、美国专利第6831142号、美国专利申请公开第2004/176557号、美国专利申请公开第2006/204755号、美国专利申请公开第2006/73969号、美国专利申请公开第2007/106013号等中记载的技术。作为颗粒状吸水剂混合存在着微粉时，微粉容易不均勻分布于表层。S卩，由于落下时的空气阻力，微粉容易集中于填充物的表层。与此相对，本发明的方法中，通过振动工序，可抑制微粉较多存在于表层。另外，通过如上所述中断供给工序，可进一步抑制微粉的不均勻分布。另外，本发明在包含硫酸铝等多价金属盐或无机颗粒的颗粒状吸水剂中更有效。认为这是由于，利用多价金属盐、无机颗粒来抑制结块可促进振动所带来的不均勻分布的缓和。如上所述，本发明中，由于吸湿的抑制等，可提高颗粒状吸水剂的物性。关于优选的物性值，以下进行说明。本发明中可使用的颗粒状吸水剂的、对于生理盐水的无加压下吸水倍率(CRC)优选为15g/g以上。使用了该颗粒状吸水剂的尿布等吸收性物品可很好地吸收体液等。通常，若将无加压下吸水倍率不到15g/g的颗粒状吸水剂用于尿布等吸收性物品，则可能得不到高物性。另一方面，无加压下吸水倍率越高，则吸收性物品越能获得高物性，因此其上限没有限制，但从难以制造且成本增高的观点出发，认为该无加压下吸水倍率的上限为70g/g左右。该无加压下吸水倍率更优选为15g/g以上且60g/g以下，特别优选为25g/g以上且45g/g以下。(CRC的测定)本说明书中，对于生理盐水的无加压下吸水倍率(CRC)如下进行测定。首先，准确称取颗粒状吸水剂0.2g(该质量为下式的“颗粒状吸水剂的质量”)，均勻装到无纺布制的袋(60mmX85mm)中。将该袋在温度调节至25士2°C的生理盐水中浸渍30分钟。30分钟后捞起袋子，使用离心分离机(KokusanCo.，Ltd.制，型号H-122小型离心分离机)以250G(250X9.81m/s2)实施3分钟脱水。接着，测定该实施了脱水的袋子的质量W2(g)。另外，对不含颗粒状吸水剂的无纺布制袋子进行同样的操作，测定该袋子的质量Wl(g)。并且，利用这些质量W2及W1，按照下式计算出无加压下吸水倍率。CRC(g/g)=[(W2-W1)/颗粒状吸水剂的质量]-1本发明中可使用的颗粒状吸水剂的、4.SkPa载荷下的生理盐水的加压下吸水倍率(ΑΑΡ=AbsorbencyagainstPresure)优选为15g/g以上。使用了这种颗粒状吸水剂的尿布等吸收性物品可很好地吸收体液等。颗粒状吸水剂的AAP更优选为20g/g以上，更优选为22g/g以上，进一步优选为23.5g/g以上，特别优选为24g/g以上，最优选为26g/g以上。理由并不清楚，但可明确本发明的填充方法在AAP大时有效。通过本发明的振动填充，可缓和微粉较多存在于表层部的问题，由微粉的不均勻分布导致的AAP的偏差变小。当要求对AAP大的颗粒状吸水剂严格进行品质管理时，通过减小AAP的偏差，可提高品质的稳定程度。另一方面，加压下吸水倍率越高，吸收性物品越能获得高物性，因此其上限没有限制，但从难以制造且成本高的观点出发，认为该加压下吸水倍率的上限为35g/g左右。该4.SkPa载荷下的生理盐水的加压下吸水倍率在本申请中也称为AAP(4.SkPa)或简称为ΑΑΡ。另外，如上所述，根据本发明的填充方法，填充后的颗粒状吸水剂可维持高的ΑΑΡ，且可抑制其偏差。使用了这种颗粒状吸水剂的尿布等吸收性物品可很好地吸收体液等。另外，根据本发明的方法填充后的颗粒状吸水剂的AAP的标准偏差优选为0.010.30，更优选为0.150.25。若在这种范围内，则可以高水平维持最终制品颗粒状吸水性树脂的ΑΑΡ。(ΑΑΡ的测定)本说明书中，加压下吸水倍率(AAP)如下进行测定。首先，在AAP的测定中，准备内径为60mm的塑料制的支撑圆筒。在该支撑圆筒的底部焊接不锈钢制的金属丝网。该金属丝网的目数为400目(网眼38μπι)。另一方面，还准备外径稍小于60mm、与支撑圆筒的壁面之间不产生间隙且可上下滑动的活塞(coverplate)。在上述金属丝网上均勻地散布质量为W3(具体而言为约0.900g)的吸水剂。在该吸水剂上放置活塞，测定支撑圆筒、吸水剂及活塞的质量W4(g)。通过在该活塞上放置重物，对吸水剂均勻地施加4.8kPa(50g/cm2)的压力。在直径为150mm的培养皿(petridish)的内侧放置直径为90mm且厚度为5mm的玻璃滤器。在培养皿中注入温度调节至25士2°C的生理盐水，直至与玻璃滤器的上表面同一水平。在该玻璃滤器的上表面放1张直径为9cm的滤纸(ToyoFilterPaperCo.，Ltd.制，No.2)。将该滤纸的整个表面用食盐水润湿。然后，除去过剩的食盐水。将支撑圆筒及活塞放置于培养皿中，使得金属丝网与该滤纸接触。吸水剂在加压下吸收食盐水。当食盐水的水面低于玻璃滤器的上表面时，补充食盐水，保持水面水平为一定。1小时后从培养皿中拾取支撑圆筒及活塞，测定除去重物的质量W5(g)。该质量W5(g)中包括通过生理盐水而溶胀的吸水剂的质量。根据下述数学式，计算出加压下吸水倍率(ΑΑΡ)。AAP(g/g)=(W5-W4)/W3另外，测定在23士2°C的环境下进行。这种测定方法在美国专利第6071976号中有公开。通过本发明的制造方法获得的颗粒状吸水剂的食盐水导流性(SFC，SalineFlowConductivity)是表示颗粒状吸水剂或吸水剂溶胀时的透液性。该食盐水导流性也称为通液性。该食盐水导流性(SFC)的值越大，则表示颗粒状吸水剂具有越高的透液性。食盐水导流性(SFC)优选为30(X10_7·cm3·s·g—1)以上。使用了该颗粒状吸水剂的尿布等吸收性物品可很好地吸收体液等。SFC更优选为35(X10_7·cm3·s·g—1)以上，更优选为45(XΙΟ"7,cm3·S-g-1)以上。在包含这种颗粒状吸收剂的吸收性物品中，该物品中所含的颗粒状吸收剂的浓度为30质量％以上、更具体而言为50质量％以上时，也可适当维持尿的吸收速度，还可抑制渗漏的发生。另外，如上所述，根据本发明的填充方法，填充后的颗粒状吸水剂可维持高的SFC，且可抑制其偏差。使用了这种颗粒状吸水剂的尿布等吸收性物品可很好地吸收体液等。根据本发明的方法填充后的颗粒状吸水剂的SFC优选为40(X10_7·cm3·s·g—1)以上，更优选为45.5(X10_7·cm3·s·g—1)以上。另外，根据本发明的方法填充后的颗粒状吸水剂的SFC的标准偏差优选为4.06.0，更优选为4.55.5。若在这种范围内，则可以高稳定性且没有偏差的水平维持最终制品颗粒状吸水性树脂的SFC。(SFC的测定)本说明书中，食盐水导流性(SFC)如下进行测定。首先，将0.900g的吸水剂均勻放入容器中。将该吸水剂浸渍到人工尿中，且以2.07kPa加压。60分钟后，记录溶胀的吸水剂(凝胶层)的高度。吸水剂在以2.07kPa加压的状态下，0.69质量％食盐水通过凝胶层。此时的室温调节为20°C至25°C。使用计算机和天平，以20秒间隔记录通过凝胶层的液体量，计算出所通过的液体的流速Fs(T)。将增加质量(g)除以增加时间(s)，计算出流速Fs(T)。将食盐水的静水压恒定而获得稳定流速的时间设为Ts，仅将从该Ts开始10分钟间测量的数据用于流速计算。由从Ts开始10分钟间测量的流速得到Fs(T=O)的值。该值为通过凝胶层的最初的流速。Fs(T)对时间作图，根据通过最小二乘法获得的结果计算出Fs(T=0)。食盐水导流性(SFC)根据下述数学式进行计算。SFC=(Fs(t=0)·L0)/(P·A·ΔΡ)该数学式中，LO为凝胶层的高度(cm)，P为食盐水的密度(g/cm3)，A为凝胶层的截面积A(cm2)，ΔΡ为对凝胶层施加的静水压(dyne/cm2)。上述人工尿通过将0.25g的氯化钙的二水合物、2.Og的氯化钾、0.50g的氯化镁的六水合物、2.Og的硫酸钠、0.85g的磷酸二氢铵、0.15g的磷酸氢二铵及994.25g的纯水混合而获得。这样的评价根据美国专利第5849405号的说明书中记载的SFC试验来进行。从稳定地保持前述的颗粒状吸水剂的优异物性且防止结块的观点出发，在上述供给工序及上述振动工序中，上述填充用构件的内部的气体(空气)的露点优选为-10°C以下，更优选为_15°C以下，特别优选为-20°C以下。另外，露点的下限值为-100°C，适合使用前述干燥气体。使用本发明的颗粒状吸水剂而成的吸收性物品，例如可通过将颗粒状吸水剂和根据需要的亲水性纤维成形为片状等而获得。不使用亲水性纤维时，通过在纸或无纺布中固定颗粒状的颗粒状吸水剂可获得吸收性物品。这种吸收性物品中的颗粒状吸水剂的含量(芯浓度(coreconcentration))例如为10100质量％，优选为30100质量％，更优选为50100质量％。另外，期望将该吸收性物品调整至密度在0.060.5g/cc的范围、每平方米重量在0.010.2g/cm2的范围。另外，作为所用纤维基材34，例如可例示出粉碎的木材纸浆、棉籽绒或交联纤维素纤维、人造丝、棉、羊毛、乙酸酯、维尼纶等亲水性纤维等，优选它们经无尘处理(airlaid)而得到的材料。实施例以下，通过实施例来阐明本发明的效果，但并非基于该实施例的记载而限定性地解释本发明。[颗粒状吸水剂的制造例]通过运输装置将分别进行各个聚合工序、凝胶细粒化(破碎)工序、干燥工序、粉碎工序、分级工序、表面交联工序(表面交联剂的喷雾工序、加热工序)、冷却工序、整粒工序及制品贮藏/填充工序的装置连接，使各工序连续进行，使用该制造装置如下所述连续制造颗粒状吸水剂。边使用计量泵连续供给温度91°C的单体水溶液(1)，边连续混合过硫酸钠，在带上连续进行聚合。在该单体水溶液(1)中，相对于单体总量，含有0.06摩尔％的作为内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数η为9)。另外，上述单体水溶液(1)中含有73摩尔％被中和的丙烯酸部分钠盐，该丙烯酸部分钠盐的浓度相对于单体水溶液(1)的总量为43质量％。另外，上述连续混合中，上述过硫酸钠的混合比例相对于单体水溶液(1)中所含的1摩尔单体为0.IOg(相对于单体的用量为约0.11质量％)。通过该带上的连续聚合，获得含水凝胶状交联聚合物(2)。将该含水凝胶状交联聚合物(2)用绞肉机绞碎，将其摊开放置于干燥机中，在185°C下干燥30分钟，得到干燥聚合物。将该干燥聚合物的总量连续供给到辊式研磨机中进行粉碎后，通过具有网眼850μm及150μπι的金属筛网的分级(筛分)装置进行分级，得到850150μm为约98质量％的颗粒状吸水性树脂(3)。接着，将所得吸水性树脂(3)以3000kg/hr连续供给到高速连续混合机中，喷雾表面处理剂溶液，通过该喷射获得吸水性树脂(3)与表面处理剂溶液混合而成的混合物(4)。表面处理剂溶液是1，4_丁二醇、丙二醇及纯水混合而成的混合液，该表面处理剂溶液是相对于100质量份吸水性树脂(3)以1，4_丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、纯水2.7质量份的比率喷雾混合而成的。接着，将所得混合物(4)用桨叶干燥机(PaddleDryer)连续地在198°C下加热处理40分钟后，用同样的桨叶干燥机强制冷却至60°C(冷却工序)。该冷却工序时，在冷却机装置内的大约90°C的区域中，每100质量份吸水性树脂添加硫酸铝1418水盐1.0质量份(使用以Al2O3换算浓度为8质量％的水溶液)，将它们混合均勻。接着，将由冷却机排出的颗粒状吸水剂用筛分装置分级850μm筛下物，将850μm筛上物再次粉碎后，与前述850μm筛下物混合。这样，得到全部量为850μm筛下物、上述质量平均粒径(D50)为约430μm、上述粒度分布的对数标准偏差(οζ)为约0.39、且经整粒的颗粒状吸水剂。另夕卜，这样获得的颗粒状吸水剂的加压下吸水倍率(AAP)为23.9g/g，食盐水导流性(SFC)为45.0(Χ1(Γ7·cm3·s·。[实施例1]使用图1所示的填充装置，填充上述制造例中最终获得的颗粒状吸水剂。通过空调将填充装置的周围(周边气氛)的相对湿度设定为60%。填充前将软质包装容器用干燥气体(露点-30°C)膨胀，在软质包装容器的内部空间填充干燥气体。接着，如图1所示，按照与托盘上抵接的方式安装软质包装容器。软质包装容器的容量为1600升，使用具有内层为由聚乙烯构成的薄膜、外层为由聚丙烯构成的织布的2层结构的软质包装容器。接着，进行供给工序。供给工序分2次进行。首先，在第1次供给工序中，在软质包装容器中装入500kg的颗粒状吸水剂。在进行第1次供给工序的期间，同时实施振动工序。第1次供给工序所需要的时间为1分钟。接着，中断供给。在中断供给的期间也停止振动。接着，进行第2次供给工序。在该第2次供给工序中，装入500kg的颗粒状吸水剂。S卩，在本实施例中，质量Wl为500kg，质量W2为1000kg。在进行第2次供给工序的期间也同时实施振动工序。第2次供给工序所需要的时间为1分钟。因此，振动时间的总计Tt为2分钟。实施例中，供给工序的全体(全部时间)与振动工序同时进行。振动工序中，振动马达的振动频率为57.5Hz。垂直方向的上述振动体的振幅Vl为2.1mm，水平方向的上述振动体的振幅V2为2.Imm0另外，垂直方向的振动体的振动角度为90°，水平方向的振动体的振动角度为90°。振动工序中的颗粒状吸水剂的温度为40°C50°C。另外，填充装置的周围的气温为2030。[比较例1]上述振动马达完全不运转，取而代之操作人员边拍打软质包装容器边进行供给工序，另外供给工序为1次，此外与实施例同样地进行比较例的填充。[评价1不到150μm颗粒的比例(质量％)]对从软质包装容器内的填充品采集的样品，测定不到150μπι的颗粒的比例。该样品的深度方向的采集位置为填充品的表层部。表层部意味着距离填充品的表面的深度为Omm50mm的范围。该样品的水平方向的采集位置为距离填充品的中心位置200mm外侧。进行与表1中所示的采样数相同次数的填充，从各次的填充品分别采集1个样品进行评价。因此，样品的采集数(数据数)也与表1所示的采样数相同。测定值的平均值、最大值、最小值及标准偏差如下述的表1所示。[评价2加压下吸水倍率AAP(g/g)]对上述评价1中采集的各个样品，测定加压下吸水倍率(AAP)。与上述评价1同样地，样品的采集数(数据数)与表2中所示的采样数相同。测定值的平均值、最大值、最小值及标准偏差如下述的表2所示。[评价3食盐水导流性SFC(X10_7-Cm3-S-g-1)]对上述评价1中采集的各个样品，测定食盐水导流性(SFC)。与上述评价1同样地，样品的采集数(数据数)与表3中所示的采样数相同。测定值的平均值、最大值、最小值及标准偏差如下述的表3所示。下述的表中所示的标准偏差如下进行计算。求出偏差的平方的总和，将该总和除以数据数得到的值为方差。标准偏差为该方差的平方根。偏差为(测定值-平均值)。标准偏差表示数据的不规则，本实施例中，成为表示品质的稳定度的指标。标准偏差越小，则品质的稳定度越优异。另外，加压下吸水倍率(AAP)通过前述的AAP(4.SkPa)的测定方法进行测定，食盐水导流性(SFC)通过前述的SFC的测定方法进行测定。另外，不到150μm的颗粒的比例(质量％)为通过网眼150μm的JIS标准筛的颗粒的比例(质量％)。[表1]表1不到150μm的颗粒的比例(质量％)的分析结果权利要求一种以吸水性树脂作为主要成分的颗粒状吸水剂的填充方法，其包括以下工序抵接工序，将用于填充颗粒状吸水剂的填充用构件与振动体抵接；供给工序，向所述填充用构件中供给颗粒状吸水剂；和振动工序，通过使所述振动体振动，从而使存在于所述填充用构件的内部的所述颗粒状吸水剂振动。2.根据权利要求1所述的填充方法，其中，所述供给工序的至少一部分与所述振动工序的至少一部分同时进行。3.根据权利要求1或2所述的填充方法，在所述供给工序及所述振动工序中，所述填充用构件的周围的相对湿度为30%以上且65%以下。4.根据权利要求13中任一项所述的填充方法，在所述振动工序中，以30Hz以上且120Hz以下的振动频率使所述振动体振动。5.根据权利要求14中任一项所述的填充方法，所述填充用构件为软质包装容器，在所述抵接工序中，所述软质包装容器放置于所述振动体上。6.根据权利要求15中任一项所述的填充方法，所述供给工序分多次进行，所述振动工序包括在所述多次供给工序中的一部分结束的阶段进行的中途振动工序；和在所述多次供给工序全部结束的阶段进行的最终振动工序。7.根据权利要求6所述的填充方法，在所述中途振动工序中，存在于所述填充用构件的内部的颗粒状吸水剂的质量Wl(kg)与总填充质量W2(kg)的比W1/W2为0.3以上且0.6以下，总填充质量W2(kg)为500kg以上且1500kg以下。8.根据权利要求17中任一项所述的填充方法，所述颗粒状吸水剂的AAP(4.SkPa)为15g/g以上。9.根据权利要求18中任一项所述的填充方法，所述颗粒状吸水剂是包括多胺聚合物、多价金属(盐)、水不溶性微粒的聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。10.根据权利要求18中任一项所述的填充方法，振动工序中颗粒状吸水剂的温度为3070。11.根据权利要求18中任一项所述的填充方法，所述吸水性树脂是通过连续捏合机聚合或连续带式聚合而获得的无定形粉碎物。全文摘要提供一种可抑制粒径的不均匀分布、且可抑制颗粒状吸水剂的物性降低的填充方法。本发明所述的颗粒状吸水剂的填充方法包括抵接工序，将用于填充颗粒状吸水剂的填充用构件与振动体抵接；供给工序，向上述填充用构件中供给颗粒状吸水剂；振动工序，通过使上述振动体振动，从而使存在于上述填充用构件的内部的上述颗粒状吸水剂振动。优选的是上述供给工序分多次进行。优选的是上述振动工序包括在上述多次供给工序中的一部分结束的阶段进行的中途振动工序和在上述多次供给工序全部结束的阶段进行的最终振动工序。填充的总质量W2优选为500kg以上且1500kg以下。文档编号B65B1/08GK101970299SQ200980108679公开日2011年2月9日申请日期2009年3月13日优先权日2008年3月13日发明者内海均,松本幸治申请人:株式会社日本触媒