专利名称：表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法
技术领域：
本发明涉及表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法。本申请基于2010年6月7日在日本申请的特愿2010-130367号主张优先权，并将其内容援用至此。
背景技术：
近年来，发现了表面具有可见光的波长以下的周期的微细凹凸结构的物品具有防反射效果、荷叶效应等。尤其是大致圆锥形状的突起排列而成的被称为蛾眼(Moth-Eye)结构的凹凸结构，由于折射率从空气的折射率向物品的材料的折射率连续地增大，因而成为有效的防反射手段。作为在物品的表面形成微细凹凸结构的方法，向表面具有微细凹凸结构的模具和基材之间夹持液状的活性能量射线固化性树脂组合物，并对其照射活性能量射线使其固化，在基材的表面形成转印有微细凹凸结构的固化树脂层的方法受到关注。另外，作为前述模具，在铝基材的表面具备具有多个细孔的阳极氧化铝的模具由于能够简便地制造而受到关注(专利文献I)。但是，关于前述模具，由于下述原因(i广(iii)，因而模具与活性能量射线固化性树脂组合物的接触界面大幅增加，从而存在诸如难以将模具从固化树脂层脱模的问题。(i)阳极氧化铝中细孔的平均间隔为IOOnm左右，且细孔最接近的部分的细孔间距离为数纳米至数十纳米。即，结构非常微细。(ii)如专利文献I所记载地，在反复进行阳极氧化和蚀刻而形成细孔时，存在细孔壁面的平滑性降低、细孔壁面有一定程度粗糙的情况。(iii)对于欲获得充分的防反射效果等作用的情况，需要相对增大细孔的纵横比。作为提升模具与固化树脂层的脱模性的方法，有利用脱模剂(外部脱模剂)处理模具形成微细凹凸结构一侧的表面的方法，该脱模剂具有能够与存在于前述表面的官能团(A)反应的官能团(B)(专利文献2)。然而，前述方法存在下述问题(iV)、( V)。(iv)反复转印模具的微细凹凸结构时，外部脱模剂从模具表面剥离，模具与固化树脂层的脱模性随之降低。模具与固化树脂层的脱模性降低时，物品的生产率下降，另外被转印的微细凹凸结构的一部分破损，微细凹凸结构的转印精度也降低。(V)由于从模具表面剥离的外部脱模剂转移至物品表面，所以污染了物品表面。前述污染将会从转印开始持续一段时间(例如，反复数百次转印的时间)。因此，从开始转印到表面污染减少而表面特性稳定化期间得到的物品无法作为制品出售，到物品表面特性稳定化为止所耗费的原料、器材是白费的。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2005-156695号公报
专利文献2 日本特开2007-326367号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明提供下述表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法即使反复转印模具的微细凹凸结构也能够维持模具与固化树脂层的脱模性，并且在较少的转印次数内使因外部脱模剂的转移造成的物品表面的污染变得足够少。用于解决问题的方案本发明的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法的特征在于具有下述工序(I) (II)。
(I)用外部脱模剂处理模具表面的工序，该模具在表面上具有微细凹凸结构，该外部脱模剂含氟且不具有能够与存在于前述表面的官能团(A)反应的官能团(B)。( 11)得到在基材表面上具有微细凹凸结构的物品的工序，其在工序(I)之后，将含有内部脱模剂的活性能量射线固化性树脂组合物夹在前述模具与基材之间，对其照射活性能量射线而使其固化，在前述基材的表面形成转印了前述微细凹凸结构的固化树脂层。前述内部脱模剂优选为(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物。前述外部脱模剂优选是具有全氟聚醚结构的化合物。前述模具表面的微细凹凸结构优选由阳极氧化铝形成。发明的效果采用本发明的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，即使反复转印模具的微细凹凸结构也能够维持模具与固化树脂层的脱模性，并且在较少的微细凹凸结构的转印次数内使因来自于模具表面的外部脱模剂的转移造成的物品表面的污染足够少。由此，能够生产率良好地制造表面具有微细凹凸结构的物品。
图I是表示表面具有阳极氧化铝的模具的制造工序的剖面图。图2是表示表面具有微细凹凸结构的物品的制造装置的一例的结构图。图3是表不表面具有微细凹凸结构的物品的一例的剖面图。图4是表示模具的微细凹凸结构的转印次数与转印有前述微细凹凸结构的物品表面的水接触角的关系的图。
具体实施例方式在本说明书中，微细凹凸结构是指凸部或凹部的平均间隔(周期)为可见光波长以下、即400nm以下的结构。另外，活性能量射线是指可见光线、紫外线、电子射线、等离子体、热线(红外线等)等。另外，(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物是指具有I个氧亚乙基的氧亚乙基烷基磷酸化合物或者具有2个以上氧亚乙基的聚氧亚乙基烷基磷酸化合物。另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。<物品的制造方法>本发明的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法是具有下述工序(I广(II)的方法。(I)用外部脱模剂处理模具表面的工序，该模具在表面上具有微细凹凸结构，该外部脱模剂含氟且不具有能够与存在于前述表面的官能团(A)反应的官能团(B)。(II)得到在基材表面上具有微细凹凸结构的物品的工序，其在工序(I)之后，将含有内部脱模剂的活性能量射线固化性树脂组合物夹在前述模具与基材之间，对其照射活性能量射线而使其固化，在前述基材的表面形成转印了前述微细凹凸结构的固化树脂层。〔工序(I)〕(模具)作为模具，可列举出下述模具(α )或(β )，从模具能够大面积化且能够简便地制 作辊状模具的方面考虑，优选模具(β )。( α )利用电子束光刻法、激光干涉光刻法等在模具基材的表面形成有微细凹凸结构的模具。( β )在铝基材的表面形成具有多个细孔(微细凹凸结构)的阳极氧化铝的模具。模具(β )可以通过具有下述工序(a) Cf)的方法来制作。(a)在电解液中、恒定电压下对铝基材进行阳极氧化从而在铝基材的表面形成氧化覆膜的工序。(b)去除氧化覆膜，在铝基材的表面形成阳极氧化的细孔产生点的工序。(C)在电解液中对铝基材再次进行阳极氧化，形成在细孔产生点具有细孔的氧化覆膜的工序。(d)使细孔的孔径扩大的工序。(e)在工序(d)之后，在电解液中再次进行阳极氧化的工序。(f)重复进行工序(d)和工序(e)，得到在铝的表面形成有具有多个细孔的阳极氧化招(氧化招、alumina)的模具的工序。工序(a):如图I所示，对铝基材10进行阳极氧化时，形成具有细孔12的氧化覆膜14。作为铝基材的形状，可列举出卷状、圆管状、平板状、片状等。另外，为了使表面状态平滑化，优选通过机械研磨、抛光研磨、化学研磨、电解研磨处理(蚀刻处理)等对铝基材进行研磨。另外，由于加工成规定的形状时使用的油附着，铝基材优选在进行阳极氧化之前预先进行脱脂处理。铝的纯度优选为99%以上，更优选为99. 5%以上，特别优选为99. 8%以上。铝的纯度低时，进行阳极氧化时，有时会因杂质的偏析而形成使可见光散射的大小的凹凸结构、或通过阳极氧化得到的细孔的规则性降低。作为电解液，可列举出硫酸、草酸、磷酸等。使用草酸作为电解液的情况下，草酸的浓度优选为O. 7M以下。草酸的浓度超过O. 7M时，有时电流值变得过高而氧化覆膜的表面变粗糙。化成电压为3(T60V时，能得到具有平均间隔为IOOnm的规则性高的细孔的阳极氧化铝。化成电压比该范围高或低时，均有规则性降低的倾向。电解液的温度优选为60°C以下，更优选为45°C以下。电解液的温度超过60°C时，产生被称为所谓的“镀层灰暗并有斑点”的现象，有时细孔破坏、表面溶解、细孔的规则性被打乱。使用硫酸作为电解液的情况下，硫酸的浓度优选为O. 7M以下。硫酸的浓度超过O. 7M时，有时电流值变得过高而无法维持恒定电压。化成电压为25 30V时，能得到具有平均间隔为63nm的规则性高的细孔的阳极氧化铝。化成电压比该范围高或低时，均有规则性降低的倾向。电解液的温度优选为30°C以下，更优选为20°C以下。电解液的温度超过30°C时，产生被称为所谓的“镀层灰暗并有斑点”的现象，有时细孔破坏、表面溶解、细孔的规则性被打乱。 工序(b):如图I所示，通过去除氧化覆膜14并使其为阳极氧化的细孔产生点16，能够提高细孔的规则性。作为去除氧化覆膜的方法，可以列举出溶解于不溶解铝而选择性溶解氧化覆膜的溶液中来去除的方法。作为这样的溶液，例如可列举出铬酸/磷酸混合液等。工序(c):如图I所示，对去除了氧化覆膜的铝基材10再次进行阳极氧化，形成具有圆柱状细孔12的氧化覆膜14。阳极氧化在与工序(a)同样的条件进行即可。阳极氧化的时间越长，能得到越深的细孔。工序(d):如图I所示，进行使细孔12的直径扩大的处理(以下记为细孔直径扩大处理。)。细孔直径扩大处理为浸溃在用于溶解氧化覆膜的溶液中使通过阳极氧化得到的细孔的孔径扩大的处理。作为这样的溶液，例如可列举出5质量％左右的磷酸水溶液等。细孔直径扩大处理的时间越长，细孔直径越大。工序(e):如图I所示，再次进行阳极氧化，进一步形成从圆柱状的细孔12的底部向下延长的直径小的圆柱状细孔12。阳极氧化在与工序(a)同样的条件下进行即可。阳极氧化的时间越长，能够得到越深的细孔。工序(f):如图I所示，重复工序(d)的细孔直径扩大处理和工序(e)的阳极氧化，形成具有直径从开口部向深度方向连续减少的形状的细孔12的氧化覆膜14，得到在铝基材10的表面具有阳极氧化铝(铝的多孔氧化覆膜(防蚀铝))的模具主体18。最后以工序(d)结束。细孔直径扩大处理及阳极氧化的重复次数优选共3次以上，更优选为5次以上。重复次数为2次以下时，细孔的直径非连续性地减少，因此，使用具有这样的细孔的阳极氧化铝来形成的蛾眼结构的反射率降低效果不充分。作为细孔12的形状，可列举出大致圆锥形状、棱锥形状、圆柱形状等，优选像圆锥形状、棱锥形状等那样与深度方向垂直相交的方向的细孔截面积从最表面向深度方向连续减少的形状。细孔12间的平均间隔为可见光的波长以下、即400nm以下。细孔12间的平均间隔优选为20nm以上。细孔12间的平均间隔是通过电子显微镜观察测定10处邻接的细孔12间的间隔(细孔12的中心距邻接的细孔12的中心的距离)并将它们的值平均而得到的值。细孔12的纵横比(细孔的深度/细孔间的平均间隔)优选为O. 8^5. O,更优选为I. 2^4. O，特别优选为 I. 5^3. O。细孔12的深度是通过电子显微镜观察测定以倍率30000倍观察时的、细孔12的最底部与细孔12间存在的凸部的最顶部间的距离而得到的值。(外部脱模剂)
在工序(I)中，用外部脱模剂处理模具形成微细凹凸结构一侧的表面，所述外部脱模剂含氟且不具有能够与存在于前述表面的官能团(A)反应的官能团(B)。
官能团(A)意指能够与反应性的官能团(B)反应而形成化学键的基团。作为官能团(A),可列举出轻基、氣基、竣基、疏基、环氧基、酷基等。I旲具表面的微细凹凸结构是阳极氧化铝的情况下，官能团(A)为羟基。官能团(B)意指能够与官能团(A)反应而形成化学键的基团、或者能够容易转变为前述基团的基团。作为官能团(A)为羟基时的官能团(B)，可列举出水解性甲硅烷基、硅羟基(silanol group)、含钛原子或招原子的水解性基团等。水解性甲娃烧基是指通过水解生成硅羟基(Si-OH)的基团，可列举出Si-OR (R为烷基。)、Si-X (X为卤素原子。)等。考虑与模具表面的密合性的情况下，作为外部脱模剂，目前为止的技术常识是使用具有能够与存在于模具表面的官能团(A)反应的官能团(B)的外部脱模剂(优选是具有水解性甲硅烷基的氟化合物，更优选为具有氟烷基结构、全氟聚醚结构的化合物)。作为具有水解性甲硅烷基的氟化合物的市售品，可列举出氟烷基硅烷、KBM-7803 (信越化学工业公司制造)、MRAF (旭硝子公司制造)、0PT00L系列(Daikin Industries, Ltd.制造)、NovecEGC-1720 (住友 3M 公司制造)、FS-2050 系列(Fluoro Technology 制造)等。然而，具有水解性甲硅烷基的氟化合物具有下述问题由于硅羟基之间自缩合而聚集在模具表面，因而使涂布不均匀；溶液状态下自缩合而缩短脱模剂溶液的寿命等。另一方面，在本发明中，使用不具有能够与存在于模具表面的官能团(A)反应的官能团(B)的外部脱模剂。官能团(A)为羟基的情况下，作为不具有能够与官能团(A)反应的官能团(B)的外部脱模剂，可列举出将官能团(B)取代为羟基、酯基、烷基、醚基等的脱模剂。不具有能够与官能团(A)反应的官能团(B)的外部脱模剂不易引发上述问题。另夕卜，由于不与存在于模具表面的官能团(A)形成化学键，所以能够相对简单地从模具表面去除。因此，在较少的转印次数内，使因外部脱模剂的转移造成的物品表面的污染变得足够少。官能团(A)为羟基的情况下，作为不具有能够与官能团(A)反应的官能团(B)的外部脱模剂，从容易获得比较优异的脱模性的方面考虑，优选具有全氟聚醚结构的化合物。作为具有全氟聚醚结构的化合物的市售品，可列举出Fluorolink系列、Fomblin系列(S0LVAYS0LEXIS K. K.)等。作为利用外部脱模剂的处理方法，可列举出下述方法(1-1)、(1-2)，从能够用外部脱模剂对模具的形成微细凹凸结构一侧的表面进行均匀的处理的观点考虑，特别优选方法(1-1)。(I-I)将模具浸溃在外部脱模剂的稀释溶液中的方法。(1-2)将外部脱模剂或其稀释溶液涂布在模具的形成微细凹凸结构一侧的表面的方法。作为方法(1-1)，优选具有下述工序(g) (k)的方法。(g)对模具进行水洗的工序。(h)在工序(g)之后，对模具吹送空气，去除模具表面附着的水滴的工序。(i)在用溶剂稀释氟化合物而成的稀释溶液中浸溃模具的工序。(j)将进行了浸溃的模具缓慢从溶液提起的工序。(k)使模具干燥的工序。工序(g):由于模具上附着有形成微细凹凸结构时使用的化学制剂(细孔直径扩大处理中使用的磷酸水溶液等)、杂质(尘埃等)等，因此通过水洗将它们去除。工序(h):对模具吹送空气，将眼睛能够看见的水滴几乎全部去除。工序(i):稀释用的溶剂使用氟系溶剂、醇系溶剂等公知的溶剂即可。作为稀释用的溶剂，从具有适度的挥发性、润湿性等而能够均匀地涂布外部脱模剂溶液的观点考虑，优选氟系溶齐U。作为氟系溶剂，可列举出氢氟聚醚、全氟己烷、全氟甲基环己烷、全氟-1，3-二甲基环己烷、二氯五氟丙烷等。稀释溶液(100质量％)中，外部脱模剂的浓度优选为O. 0Γ0. 5质量％。浸溃时间优选为广30分钟。浸溃温度优选为(Γ50 V。工序(j):将进行了浸溃的模具从溶液提起时，优选使用电动提起机等以恒定速度提起，并抑制提起时的晃动。由此可以减少涂布不均。提起速度优选为f IOmm/秒。工序(k):在使模具干燥的工序中，可以使模具风干，也可以用干燥机等强制性地加热使其干燥干燥温度优选为3(Tl50°C。干燥时间优选为5 300分钟。可以通过测定模具表面的水接触角来确认模具表面被外部脱模剂进行了处理。用外部脱模剂进行了处理的模具表面的水接触角优选为60°以上、更优选为90°以上。水接触角为60°以上时，模具表面被外部脱模剂充分地处理，模具与固化树脂层的脱模性良好。通过用外部脱模剂处理模具形成微细凹凸结构一侧的表面，在将模具的微细凹凸结构转印到物品表面时，初始的脱模性变得良好。另外，即使进行反复转印时，由于在较少的转印次数内使因外部脱模剂的转移造成的物品表面的污染变得足够少，所以能够生产率良好地制造表面具有微细凹凸结构的物品。脱模性不好、即剥离力大于基材与固化树脂层的粘附力因而脱模需要较大力时，固化树脂残留在模具的凹结构内。另外，由于对基材、固化树脂层施加过大的应力，容易引发固化树脂层部分的裂纹、基材的变形(伸长)及断裂，因而不优选。另外，固化树脂从模具的凹结构内脱模变得困难，容易引发图案精度的恶化。在纳米印刷中，优选即使反复转印也能够维持剥离力小的状态。〔工序(II)〕在工序(I I)中，将含有内部脱模剂的活性能量射线固化性树脂组合物夹在前述模具与基材之间，对其照射活性能量射线而使其固化，在前述基材的表面形成转印了前述微细凹凸结构的固化树脂层，从而得到表面具有微细凹凸结构的物品。(基材) 作为基材的形状，可列举出薄膜、片、注塑成形品、压制成形品等。作为基材的材质，例如可列举出聚碳酸酯、聚苯乙烯系树脂、聚酯、丙烯酸系树脂、纤维素系树脂(三醋酸纤维素等)、聚烯烃、玻璃等。(活性能量射线固化性树脂组合物)活性能量射线固化性树脂组合物是包含聚合性化合物、聚合引发剂、及内部脱模剂的组合物。组合物在25°C下的粘度优选为IOOOOmPa · s以下，更优选为5000mPa · s以下，进一步优选为2000mPa *s以下。组合物在25°C下的粘度为IOOOOmPa *s以下时，组合物对微细凹凸结构的追随性良好，能够精度良好地转印微细凹凸结构。组合物的粘度使用旋转式E型粘度计在25°C下进行测定。(内部脱模剂)内部脱模剂是指下述物质通过配合在活性能量射线固化性树脂组合物中，能够提升活性能量射线固化性树脂组合物固化后的固化物(固化树脂层)从模具的脱模性的物质。作为内部脱模剂，可列举出含氟化合物、有机硅系化合物、磷酸酯系化合物、具有长链烷基的化合物、固体蜡(聚乙烯蜡、酰胺蜡、聚四氟乙烯的粉末等)等。作为内部脱模剂，从以下两方面考虑，优选(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物使作为活性能量射线固化性树脂组合物的固化物的固化树脂层与模具的脱模性特别良好；另外，因为脱模时的负荷极低，所以微细凹凸结构的破损少，其结果，能够效率良好地且精度良好地转印模具的微细凹凸结构。作为(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物，从脱模性方面考虑，优选下述式(I)所示的化合物。(HO)3- (0=)P[-0-(CH2CH2O)^R1]n- (OR1是烷基，m为f 20的整数，η为f 3的整数。作为R1，优选碳原子数f 20的烷基，更优选碳原子数3 18的烷基。m优选为f 10的整数。(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物可以为单酯体(η= I)、二酯体(η = 2)、三酯体(η=3)的任一种。另外，二酯体或三酯体的情况下，I分子中的多个(聚)氧亚乙基烷基可以分别不同。作为(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物的市售品，可列举出下述物质。城北化学公司制造JP-506H、Axel corporation 制造Moldwiz INT-1856、NIKKO CHEMICALS CO.，LTD.制造TDP_10、TDP-8、TDP-6、TDP-2、DDP-10、DDP-8、DDP-6、DDP-4、DDP-2、TLP-4、TCP-5、DLP-IO0(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物可以单独使用I种，也可以2种以上一起使用。相对于100质量份聚合性化合物，(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物的量优选为
O.0Γ1质量份，更优选为O. 05、. 5质量份，进一步优选为O. 05、. I质量份。(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物的量为I质量份以下时，能够抑制固化树脂层的性能降低。另外，能够抑制与基材的密合性的降低，其结果，能够抑制模具上的树脂残留(脱模不良)、固化树脂层从物品剥落。(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物的量为0.01质量份以上时，从模具的脱模性充分，能够抑制模具上的树脂残留(脱模不良)。(聚合性化合物)作为聚合性化合物，可列举出分子中具有自由基聚合性键和/或阳离子聚合性键的单体、低聚物、反应性聚合物等。作为具有自由基聚合性键的单体，可列举出单官能单体、多官能单体。作为单官能单体，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物；(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物等。它们可以单独使用I种、也可以2种以上一起使用。作为多官能单体，可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烧、2,2-双(4_ (3-(甲基)丙稀酸氧基_2-轻基丙氧基)苯基)丙烧、1，2-双(3_ (甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷、1，4-双(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丁烷、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺等二官能性单体；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯等三官能单体；琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的缩合反应混合物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯等四官能以上的单体；二官能以上的氨基甲酸酯丙烯酸酯、二官能以上的聚酯丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用I种也可以组合使用2种以上。作为具有阳离子聚合性键的单体，可列举出具有环氧基、氧杂环丁基、噁唑基、乙烯氧基等的单体，特别优选具有环氧基的单体。作为低聚物或反应性聚合物，可列举出不饱和二羧酸和多元醇的缩合物等不饱和聚酯类；聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙 烯酸酯、阳离子聚合型环氧化合物、侧链具有自由基聚合性键的上述单体的均聚物或共聚合聚合物等。(聚合引发剂)利用光固化反应时，作为光聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰、二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯(methylphenylglyoxyIate)>苯甲酰甲酸乙酯、4，4’ -双(二甲氨基)二苯甲酮、2_轻基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮等羰基化合物；一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆等硫化合物；2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰二乙氧基氧化膦等。它们可以单独使用I种，也可以组合使用2种以上。利用电子射线固化反应时，作为聚合引发剂，例如可列举出二苯甲酮、4，4-双(二乙氨基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、2，4- 二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二氯噻吨酮等噻吨酮；二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、苯偶酰二甲基缩酮、I-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-I-酮、2-苄基-2- 二甲氨基-I- (4-吗啉代苯基)-丁酮等苯乙酮；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻醚；2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等酰基氧化膦；苯甲酰甲酸甲酯；1，7-二吖啶基庚烷、9-苯基吖啶等。它们可以单独使用I种，也可以组合使用2种以上。利用热固化反应时，作为热聚合引发剂，例如可列举出甲基乙基酮过氧化物、过氧化苯甲酰、二枯基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化异丙苯、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化月桂酰等有机过氧化物；偶氮二异丁腈等偶氮系化合物；在前述有机过氧化物中组合N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基对甲苯胺等胺而成的氧化还原聚合引发剂等。相对于100质量份聚合性化合物，聚合引发剂的量优选为O. f 10质量份。聚合引发剂的量不足O. I质量份时，聚合难以进行。聚合引发剂的量超过10质量份时，有时固化膜着色、或机械强度降低。(其它成分)活性能量射线固化性树脂组合物根据需要还可以含有非反应性的聚合物、活性能量射线溶胶凝胶反应性组合物、防静电剂、用于提高防污性的氟化合物等添加剂、微粒、少量的溶剂。作为非反应性的聚合物，可列举出丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚氨酯、纤维素系树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚酯、热塑性弹性体等。作为活性能量射线溶胶凝胶反应性组合物，可列举出烷氧基硅烷化合物、硅酸烷基酷化合物等。作为烷氧基硅烷化合物，可列举出四甲氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丙氧基硅烧、四正丁氧基娃烧、四仲丁氧基娃烧、四叔丁氧基娃烧、甲基二乙氧基娃烧、甲基二丙氧基娃烧、甲基二丁氧基娃烧、_■甲基_■甲氧基娃烧、_■甲基_■乙氧基娃烧、二甲基乙氧基娃烧、二甲基甲氧基娃烧、二甲基丙氧基娃烧、二甲基丁氧基娃烧等。
作为硅酸烷基酯化合物，可列举出硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丙酯、娃酸正丁酯、娃酸正戍酯、乙酰基娃酸酯(acetyl silicate)等。(疏水性材料)为了使固化树脂层的微细凹凸结构表面的水接触角为90°以上，作为能形成疏水性材料的活性能量射线固化性树脂组合物，优选使用含有含氟化合物或有机硅系化合物的组合物。含氟化合物作为含氟化合物，可列举出含氟单体、含氟硅烷偶联剂、含氟表面活性剂、含氟聚合物等。作为含氟单体，可列举出氟烷基取代乙烯基单体、氟烷基取代开环聚合性单体等。作为氟烷基取代乙烯基单体，可列举出氟烷基取代(甲基)丙烯酸酯、氟烷基取代(甲基)丙烯酰胺、氟烷基取代乙烯基醚、氟烷基取代苯乙烯等。作为氟烷基取代开环聚合性单体，可列举出氟烷基取代环氧化合物、氟烷基取代氧杂环丁烷化合物、氟烷基取代噁唑啉化合物等。作为含氟硅烷偶联剂，可列举出3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，3_三氟丙基二乙酸氧基娃烧、二甲基-3，3, 3- 二氟丙基甲氧基娃烧、十二氟-1，I, 2, 2-四氢羊基二乙氧基娃烧等。作为含氟表面活性剂，可列举出含氟烷基的阴离子系表面活性剂、含氟烷基的阳离子系表面活性剂等。作为含氟聚合物，可列举出含氟烷基的单体的聚合物、含氟烷基的单体与含聚(氧亚烷基)的单体的共聚物、含氟烷基的单体与含交联反应性基团的单体的共聚物等。含氟聚合物可以是与能共聚的其它单体的共聚物。有机硅系化合物作为有机硅系化合物，可列举出(甲基)丙烯酸改性有机硅、硅树脂、有机硅系硅烷偶联剂等。作为(甲基)丙烯酸改性有机硅，可列举出有机硅(二)(甲基)丙烯酸酯等，优选使用例如信越化学工业公司制造的有机硅二丙烯酸酯“x-22-164” “x-22-1602”等。(亲水性材料)为了使固化树脂层的微细凹凸结构表面的水接触角为25。以下，作为能形成亲水性材料的活性能量射线固化性树脂组合物，优选使用至少包含亲水性单体的组合物。另外，从赋予固化性树脂层耐擦伤性、耐水性的观点考虑，更优选包含能交联的多官能单体。需要说明的是，亲水性单体与能交联的多官能单体可以相同(即，亲水性多官能单体)。进而，活性能量射线固化性树脂组合物还可以包含其它单体。作为能形成亲水性材料的活性能量射线固化性树脂组合物，更优选使用包含4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、2官能以上的亲水性(甲基)丙烯酸酯、根据需要使用的单官能单体的组合物。作为4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举出双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比1:2:4的缩合反应混合物、氨基甲酸酯丙烯酸酯类(DAICEL-CYTEC Company LTD.制造EBECRYL220、EBECRYL1290、EBECRYL1290K、EBECRYL5129、EBECRYL8210、EBECRYL8301、KRM8200)聚醚丙烯酸酯类(DAICEL-CYTEC Company LTD.制造，EBECRYL81)、改性环氧丙烯酸酯类(DAICEL-CYTEC Company LTD.制造，EBECRYL3416)、聚酯丙烯酸酯类(DAICEL-CYTECCompany LTD.制造EBECRYL450、EBECRYL657、EBECRYL800、EBECRYL810、EBECRYL811、
EBECRYL812、EBECRYL1830、EBECRYL845、EBECRYL846、及 EBECRYL1870)等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。作为4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选5官能以上的多官能(甲基)丙稀Ife酷。4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的比率优选为4(Γ90质量％，从耐水性、耐化学制剂性方面考虑，更优选为5(Γ90质量％，特别优选为6(Γ80质量％。4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的比率为40质量％以上时，固化性树脂组合物的弹性模量变高，固化性树脂层的耐擦伤性提高。4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的比率为90质量％以下时，表面不易产生小的龟裂，不易导致外观不良。作为2官能以上的亲水性(甲基)丙烯酸酯，可列举出ARONIX Μ-240,ARONIX Μ260(东亚合成公司制造)、NK ESTER AT-20E、NK ESTER ATM-35E (新中村化学公司制造)等具有长链聚乙二醇的多官能丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。在聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯中，I分子内存在的聚乙二醇链的平均重复单元的总量优选为6 40，更优选为扩30，特别优选为12 20。如果聚乙二醇链的平均重复单元为6以上，则固化性树脂组合物的亲水性变得充分，固化性树脂层的防污性提高。如果聚乙二醇链的平均重复单元为40以下，则聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯与4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的相容性变得良好，活性能量射线固化性树脂组合物不容易分离。2官能以上的亲水性(甲基)丙烯酸酯的比率优选为3(Γ80质量％，更优选为4(Γ70质量％。2官能以上的亲水性(甲基)丙烯酸酯的比率为30质量％以上时，固化性树脂组合物的亲水性变充分，固化性树脂层的防污性提高。2官能以上的亲水性(甲基)丙烯酸酯的比率为80质量％以下时，固化性树脂组合物的弹性模量变高，固化性树脂层的耐擦伤性提闻。作为单官能单体，优选亲水性单官能单体。作为亲水性单官能单体，可列举出M-20G、M_90G、及M-230G(新中村化学公司制造)等酯基上具有聚乙二醇链的单官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯等酯基上具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯、单官能丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸盐等阳离子性单体类等。另外，作为单官能单体，可以使用丙烯酰基吗啉、乙烯基吡咯烷酮等粘度调节剂、提高物品对基体的密合性的丙烯酰基异氰酸酯类等密合性提高剂等。单官能单体的比率优选为(Γ20质量％，更优选为5 15质量％。通过使用单官能单体，基材与固化树脂的密合性提高。单官能单体的比率为 20质量％以下时，固化性树脂层能充分体现防污性、耐擦伤性，而不会出现4官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯或2官能以上的亲水性(甲基)丙烯酸酯不足的情况。单官能单体可以以一种或两种以上聚合(共聚)得到的低聚合度的聚合物的形式在活性能量射线固化性树脂组合物中配混(Γ35质量份。作为低聚合度的聚合物，可列举出M-230G (新中村化学公司制造)等酯基上具有聚乙二醇链的单官能(甲基)丙烯酸酯类与甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐的40/60共聚低聚物(MRC UNITEC Co.，Ltd.制造，MG聚合物)等。(制造装置)表面具有微细凹凸结构的物品例如使用图2所示的制造装置如下来制造。从容器22向表面具有微细凹凸结构(未图不)的棍状模具20和与棍状模具20的旋转同步地沿辊状模具20的表面移动的带状薄膜42 (基材)之间供给活性能量射线固化性树脂组合物38。在辊状模具20和利用空气压气缸24调节了夹持压的轧辊26之间夹持薄膜42及活性能量射线固化性树脂组合物38，使活性能量射线固化性树脂组合物38均匀地遍及薄膜42和辊状模具20之间并且填充在辊状模具20的微细凹凸结构的凹部内。从设置在辊状模具20的下方的活性能量射线照射装置28，透过薄膜42对活性能量射线固化性树脂组合物38照射活性能量射线，使活性能量射线固化性树脂组合物38固化，由此形成转印了辊状模具20表面的微细凹凸结构的固化树脂层44。利用剥离辊30，将表面形成有固化树脂层44的薄膜42从辊状模具20剥离，由此得到图3所示的物品40。作为活性能量射线照射装置28，优选高压汞灯、或金属卤化物灯、融合灯(FusionLamp)等,该情况下的光照射能量优选为10(Tl0000mJ/cm2。(物品)图3是表不表面具有微细凹凸结构的物品40的一例的剖面图。薄膜42为透光性薄膜。作为薄膜的材料，可列举出聚碳酸酯、聚苯乙烯系树脂、聚酯、聚氨酯、丙烯酸系树脂、聚醚砜、聚砜、聚醚酮、纤维素系树脂(三醋酸纤维素等)、聚烯烃、脂环式聚烯烃等。固化树脂层44是由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的膜，表面具有微细凹凸结构。使用阳极氧化铝的模具时的物品40的表面的微细凹凸结构是转印阳极氧化铝表面的多个细孔而形成的，具有由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的多个突起46。
作为微细凹凸结构，优选大致圆锥形状、棱锥形状等的突起多个排列而成的所谓的蛾眼结构。已知突起间的间隔为可见光的波长以下的蛾眼结构由于折射率从空气的折射率向材料的折射率连续增大，因此是有效的防反射的手段。突起间的平均间隔为可见光的波长以下、即400nm以下。使用阳极氧化铝的模具形成突起时，突起间的平均间隔为10(T200nm左右，特别优选为250nm以下。突起间的平均间隔从容易形成突起的观点考虑，优选为20nm以上。突起间的平均间隔是通过电子显微镜观察测定10处邻接的突起间的间隔(从突起的中心到邻接的突起的中心的距离)，并将它们的值平均而得到的值。突起的纵横比(突起的高度/突起间的平均间隔)优选为O. 8 5. O，更优选为
I.2^4. 0，特别优选为I. 5^3. O。突起的纵横比为I. O以上时，反射率足够低，且反射率的波长依赖性少。突起的纵横比为5. O以下时，突起的耐擦伤性良好。突起的高度是利用电子显微镜测定以倍率30000倍观察时的突起的最顶部与存在于突起间的凹部的最底部之间的距离而得到的值。突起的形状优选为与高度方向垂直相交的方向的突起截面积从最表面沿深度方向连续增加的形状、即突起的高度方向的截面形状为三角形、梯形、钟型等形状。固化树脂层44的折射率与薄膜42的折射率之差优选为O. 2以下，更优选为O. I以下，特别优选为O. 05以下。折射率差为O. 2以下时，能抑制固化树脂层44与薄膜42的界面的反射。表面具有微细凹凸结构时，如果其表面由疏水性的材料形成，则会因荷叶效应而得到超疏水性。另外已知，如果其表面由亲水性的材料形成，则得到超亲水性。固化树脂层44的材料为疏水性时的微细凹凸结构表面的水接触角优选为90°以上，更优选为110°以上，特别优选为120°以上。水接触角为90°以上时，不易附着水污，因此能够发挥充分的防污性。另外，不易附着水，因此可以防止结冰。固化树脂层44的材料为亲水性时的微细凹凸结构的表面的水接触角优选为25。以下，更优选为23°以下，特别优选为21°以下。水接触角为25°以下时，表面附着的污物被水冲走，并且不易附着油污，能够发挥充分的防污性。从抑制因固化树脂层44的吸水而引起的微细凹凸结构变形、伴随其的反射率升高的方面考虑，前述水接触角优选为3°以上。(用途)作为物品40的用途，可列举出防反射物品、防雾性物品、防污性物品、疏水性物品，更具体而言，可列举出显示器用防反射薄膜、汽车仪表(meter cover)、汽车镜、汽车窗、有机或无机电致发光的光提取效率提高部件、太阳能电池部件等。(作用效果)关于以上说明的本发明的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，由于活性能量射线固化性树脂组合物含有内部脱模剂，因此即使反复多次转印，也能够维持模具与固化树脂层的脱模性。另外，由于用外部脱模剂处理了模具形成微细凹凸结构一侧的表面，所述外部脱模剂不具有能够与存在于前述表面的官能团(A)反应的官能团(B)，因此在将模具的微细凹凸结构转印到物品表面时，不仅初始的脱模性良好，而且进行反复转印的情况下，在较少的转印次数内使因外部脱模剂的转移造成的物品表面的污染变得足够少。其结果，能够生产率良好地制造表面具有微细凹凸结构的物品。实施例以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。(粘度)活性能量射线固化性树脂组合物的粘度使用旋转式E型粘度计(东机产业公司制造、RE-80R)在25°C下测定。(阳极氧化铝的细孔)削掉阳极氧化铝的一部分，在截面蒸镀钼I分钟，使用场发射型扫描电子显微镜(日本电子公司制造、JSM-7400F),在加速电压3. OOkV的条件下，观察截面，测定细孔的间隔、细孔的深度。各测定分别对10处来进行，求出平均值。 (物品的突起)削掉物品的一部分，截面蒸镀钼5分钟，与模具同样地观察截面，测定突起的平均间隔、突起的高度。各测定分别对10处来进行，求出平均值。(剥离力)将后述转印试验中基材表面形成的固化树脂层从模具脱模时，将模具看作被粘物、将固化树脂层看作粘合带，基于JISZ0237进行90°剥离试验，测定剥离力。(树脂残留)树脂残留是指下述状态在将基材表面形成的固化树脂层从模具脱模时，固化树脂附着在模具表面，模具全部或一部分不能转印图案的状态。将确认树脂附着了固化树脂层的转印区域面积的10%以上的状态记为“有树脂残留”。另外，将树脂附着小于转印区域面积的10%的状态记为“无树脂残留”。(转印试验)向模具的形成微细凹凸结构一侧滴加10 μ L的活性能量射线固化性树脂组合物，覆盖聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下记为PET)薄膜，然后，施加50Ν的载荷，并且利用UV照射机(高压汞灯累积光量llOOmJ/cm2)进行固化。然后，将固化树脂层连同PET薄膜一起从模具脱模，由此，将微细凹凸结构转印到PET薄膜的表面，得到物品。(水接触角)使用接触角测定装置(Kruss公司制造、DSA10_Mk2)，在模具的形成微细凹凸结构一侧的表面、或者物品的形成微细凹凸结构一侧的表面滴加2μ L的水，然后，在滴加10秒后，以I秒间隔测定10处水接触角，求出平均值。进而，改变水滴加的位置，进行3次同样的操作，进而将共计4次的平均值平均。(加权平均反射率)对于使物品的未形成微细凹凸结构一侧的表面粗面化后、消光并涂成黑色而得到的样品，使用分光光度计(日立制造作所制造，U-4000)，在入射角5°、波长38(T780nm的范围测定固化树脂层的表面的相对反射率，基于JIS R3106进行计算。加权平均反射率为O. 8%以下时，以优异的转印精度良好地形成微细凹凸结构。〔制备例I〕TAS :琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比I :2 :4的缩合反应混合物，45质量份；
C6DA 1, 6_己二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学公司制造)，45质量份；X-22-1602 自由基聚合性硅油(信越化学工业公司制造)，10质量份；Irgl84 :1-轻基环己基苯基丽(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造，Irgacure184)，3. O质量份；Irg819 :双(2，4，6_ 三甲基苯甲酸)-苯基氧化勝(Ciba Specialty ChemicalsInc.制造，Irgacure819),O. 2 质量份；将上述物质混合，从而调制了基础组合物A (疏水性固化液、粘度80mPa · S)。〔制备例2〕
TAS :琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比I :2 :4的缩合反应混合物，65质量份；M260 :聚乙二醇二丙烯酸酯η = 13 14 (东亚合成公司制造、ARONIX Μ260)，30质
量份；MA :丙烯酸甲酯，5质量份；Irgl84 :1-轻基环己基苯基丽(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造、Irgacure 184), I. O 质量份；Irg819 :双(2，4，6_ 三甲基苯甲酸)_ 苯基氧化勝(CibaSpecialty ChemicalsInc.制造，Irgacure 819),O. I 质量份；将上述物质混合，从而调制了基础组合物B (亲水性固化液、粘度320mPa · S)。〔制造例I〕准备在高氯酸/乙醇混合溶液(1/4体积比)中对50mmX50mmX厚度O. 3mm的招板(纯度99. 99%)进行电解研磨而得到的招板。工序(a):对前述铝板，在O. 3M草酸水溶液中，在直流40V、温度16°C的条件下进行6小时阳极氧化。工序(b):将形成了氧化覆膜的铝板浸溃在6质量％磷酸/I. 8质量％铬酸混合水溶液中3小时，去除氧化覆膜。工序(c):对前述铝板，在O. 3M草酸水溶液中，在直流40V、温度16°C的条件下进行30秒阳极氧化。工序(d):将形成了氧化覆膜的铝板浸溃在32°C的5质量％磷酸水溶液中8分钟，进行细孔直径扩大处理。工序(e):对前述铝板，在O. 3M草酸水溶液中，在直流40V、温度16°C的条件下进行30秒阳极氧化。工序(f):重复进行共计5次前述工序(d)及工序(e)，得到表面形成有具有细孔的平均间隔100nm、深度230nm的大致圆锥形状的细孔的阳极氧化铝的模具a。
〔实施例I〕工序(g):使用淋浴轻轻地冲走模具a的表面的磷酸水溶液后，将模具a浸溃在流水中10分钟。工序(h):从气枪对模具a吹送空气，去除模具a的表面附着的水滴。工序(i):作为外部脱模剂，准备了具有全氟聚醚结构的化合物(SOLVAY SOLEXIS K. K.、FluorolinkL)且该化合物不具有能够与存在于模具a表面的羟基反应的官能团(B)。 在室温下，在用稀释剂(SOLVAY SOLEXIS K. K.、H-GALDEN ZV130)将外部脱模剂(SOLVAY S0LEXIS K. K. ,Fluorolink L)稀释至O. I质量％而得到的溶液中浸溃模具alO分钟。工序(j):以3mm/秒从稀释溶液中缓慢提起模具a。工序(k):使模具a风干一晚，得到用脱模剂进行了处理的模具a。模具a的形成微细凹凸的面的水接触角为约135°。在基础组合物A中，相对于100质量份的聚合性化合物添加O. I质量份的内部脱模剂(NIKK0 CHEMICALS CO.，LTD.制造，TLP-4，式(I)的 R1=碳原子数 12 的烷基，n=3、m=4)，从而调制了活性能量射线固化性树脂组合物。使用模具a进行转印试验，根据剥离力和树脂残留评价了脱模性。另外，对于得到的物品测定水接触角、加权平均反射率(转印第1000次)。结果示于表I。〔实施例2〕除了将内部脱模剂(TLP-4)的量相对于100质量份的聚合性化合物变更为O. 3质量份以外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。另外，对于得到的物品与实施例I同样地测定了水接触角、加权平均反射率。结果示于表I。〔实施例3〕除了将基础组合物A变更为基础组合物B以外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。另外，对于得到的物品测定了水接触角、加权平均反射率。结果示于表I。〔实施例4〕除了将外部脱模剂变更为末端结构-CH2OH的Fluorolink D10/H( SOLVAY SOLEXISK. K.)以外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。另外，对于得到的物品与实施例I同样地测定了剥离力、水接触角、加权平均反射率。结果示于表I。〔实施例5〕除了将外部脱模剂变更为末端结构-CH2 (OCH2CH2) n0H的Fluorolink E10/H(SOLVAY S0LEXIS K. K.)以外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。另外，对于得到的物品与实施例I同样地测定了剥离力、水接触角、加权平均反射率。结果示于表I。〔比较例I〕将外部脱模剂变更为具有能够与存在于模具a表面的羟基反应的水解性甲硅烷基的氟化合物(Daikin Chemicals Sales, Ltd.制造、OPTOOL DSX),除此之外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。另外，对于得到的物品与实施例I同样地测定了水接触角、力口权平均反射率。结果不于表I。〔比较例2〕除了不使用内部脱模剂以外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。结果示于表
Io〔比较例3〕除了不使用内部脱模剂以外，与实施例3同样地操作，评价了脱模性。结果示于表
Io〔比较例4〕除了不使用外部脱模剂以外，与实施例I同样地操作，评价了脱模性。结果示于表
Io〔比较例5〕除了将内部脱模剂(TLP-4)的量相对于100质量份的聚合性化合物变更为O. 5质量份以外，与比较例4同样地操作，评价了脱模性。结果示于表I。[表I]
权利要求
1.一种表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其具有下述工序(I) (II)， (I)用外部脱模剂处理模具表面的工序，该模具在表面上具有微细凹凸结构，该外部脱模剂含氟且不具有能够与存在于所述表面的官能团(A)反应的官能团(B)； (II)得到在基材表面上具有微细凹凸结构的物品的工序，其在工序(I)之后，将含有内部脱模剂的活性能量射线固化性树脂组合物夹在所述模具与基材之间，对其照射活性能量射线而使其固化，在所述基材的表面形成转印了所述微细凹凸结构的固化树脂层。
2.根据权利要求I所述的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其中，所述内部脱模剂为(聚)氧亚乙基烷基磷酸化合物。
3.根据权利要求I或2所述的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其中，所述外部脱模剂是具有全氟聚醚结构的化合物。
4.根据权利要求广3中任一项所述的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其中，所述模具表面的微细凹凸结构由阳极氧化铝形成。
5.根据权利要求I所述的表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其中，所述官能团(A)是选自由羟基、氨基、羧基、巯基、环氧基、酯基组成的组中的至少I种以上的官能团(A)。
全文摘要
本发明提供下述表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，该制造方法即使反复转印模具的微细凹凸结构也能够维持模具与固化树脂层的脱模性，并且在较少的转印次数内使因外部脱模剂的转移造成的物品表面的污染变得足够少。该制造方法具有用外部脱模剂处理辊状模具(20)表面的工序(I)，该辊状模具(20)在表面上具有微细凹凸结构，所述外部脱模剂含氟且不具有能够与存在于前述表面的官能团(A)反应的官能团(B)；得到在基材表面上具有微细凹凸结构的物品(40)的工序(II)，其在工序(I)之后，将含有内部脱模剂的活性能量射线固化性树脂组合物(38)夹在辊状模具(20)与薄膜(42)(基材)之间，对其照射活性能量射线而使其固化，在薄膜(42)的表面形成转印了微细凹凸结构的固化树脂层(44)。
文档编号B29C59/02GK102933373SQ201180027810
公开日2013年2月13日 申请日期2011年6月7日 优先权日2010年6月7日
发明者中井祐介, 地纸哲哉, 中村雅 申请人:三菱丽阳株式会社