专利名称：一种环氧树脂水洗废水的循环利用方法
技术领域：
本发明涉及环氧树脂水洗废水后处理领域，特别涉及一种环氧树脂水洗废水的循环利用方法。
背景技术：
环氧树脂生产过程中产生大量水洗废水，该废水可生化性差，采用芬顿氧化方法处理废水的污染治理费用较高，已经成为制约该行业发展的瓶颈。为了生产高品质环氧树脂，需要大量去离子水对环氧树脂进行水洗，不仅造成水资源的浪费，而且产生的废水污染治理成本较高，许多企业因此直接将废水排入环境而导致当地生态环境日益恶化。目前国内外，环氧树脂水洗废水的各种处理方法及存在的问题大致有以下几种
1、焚烧法处理成本较高，设备容易堵塞；
2、稀释生化法需要的稀释倍数较大，基础设施投资大；
3、闭路循环工艺、多效蒸发工艺及膜法对废水进行了分类处理，高盐度废水进行蒸发除盐，低浓度废水先进行化学氧化预处理后，进行生化处理达标排放，但化学氧化的成本较
尚ο中国发明专利200610051605. 9中公开了一种高盐环氧树脂生产废水膜法集成盐回收与生化处理方法。高盐度废水进行浓缩析盐，馏分回用于脱盐水洗水。低浓度废水经芬顿氧化预处理后进入生化处理达标排放。该法对低浓度废水进行芬顿氧化，处理成本较高，且高盐度废水馏分水质一般，只能用于脱盐水洗用水。许多与环氧树脂水洗废水处理相关的专利也都把主要创新点集中在高盐度废水处理上，不断进行技术改进以降低处理成本，而没有把水洗过程中通过减少去离子水的使用量来降低处理成本方面的报道。
发明内容
为了解决以上问题，本发明提供了一种环氧树脂水洗废水的循环利用方法，技术先进， 工艺简单，占地面积小，不仅减少了去离子水的使用量，而且大大降低了污染治理费用。本发明是通过以下方式实现的
一种环氧树脂水洗废水的循环利用方法，包括以下步骤
(1)使用水洗水对反应得到的环氧树脂进行水洗，得到含盐量10_23wt%，COD为 8000-20000mg/L 的废水 a ；
(2)使用5-6wt%的碱水对环氧树脂进行水洗，得到含碱量3-#t%，COD为7000-9000mg/ L的废水b ；
(3)用含酸的去离子水中和步骤(2)水洗之后的环氧树脂至pH为4-6得到中和废水c， 然后用去离子水洗环氧树脂至少两次，将得到的废水混合得废水d，用去离子水对环氧树脂环流脱水3-5小时得废水e，将废水C、废水d、废水e混合，得到混合废水；
(4)调节混合废水pH为7-10，得到低盐度废水，将废水b与废水a混合得到高碱盐废
水；
3(5)低盐度废水经2000-6000r/min离心，处理量l-5m3/h，回收所得的清液；
(6)高碱盐废水蒸发除盐，结晶碱盐回用，馏分进生化处理后排放； 所述水洗水为去离子水或者步骤(5)得到的清液。步骤(1)中水洗水与反应得到的环氧树脂的重量比为1. 4-1. 6:1。步骤(2)所用碱水中碱为氢氧化钠，碱水与反应得到的环氧树脂的重量比为 0.28-0. 29:1。步骤(3)得到的中和废水c pH为4-6。步骤(3)中含酸的去离子水与反应得到的环氧树脂的重量比为0.4-0. 45:1，之后的每次水洗所用去离子水与反应得到的环氧树脂的重量比为0. 4-0. 45:1，环流脱水所用去离子水与反应得到的环氧树脂的重量比为0. 2-0. 25:1。步骤(4)中用废水b调节混合废水的pH至7-10得到低盐度废水，剩余的废水b与废水a混合得到高碱盐废水。步骤(3)混合废水COD低于3000mg/L，pH为5-7。优选所述环氧树脂为邻甲酚醛环氧树脂。本发明的有益效果通过对环氧树脂水洗过程中产生的废水含盐量、pH及COD含量的控制，实现废水的循环利用，大大减少了环氧树脂水洗过程中去离子水的使用量，继而减少了环氧树脂水洗过程中废水的排放量，大大降低了污染治理费用，相比较其他采用蒸馏出水回用做脱盐水洗水、低盐度废水经芬顿氧化预处理后进生化处理达标排放的工艺， 在固定资产投资及处理成本上优势明显。
具体实施例方式实施例1
采用本发明的环氧树脂水洗废水的循环利用方法，对山东济南某化工厂生产的7t邻甲酚醛环氧树脂进行处理，包括以下步骤
(1)使用去离子水lit对7t邻甲酚醛环氧树脂进行水洗，得到含盐量22wt%，COD为 14602mg/L 的废水 a ；
(2)使用含氢氧化钠5wt%的碱水2t对邻甲酚醛环氧树脂进行水洗，得到含碱量 3. 5wt%, COD 为 7354mg/L 的废水 b ；
(3)用含酸的去离子水3t中和步骤(2)水洗之后的邻甲酚醛环氧树脂至pH为4，得到 PH为4的中和废水c，然后依次用3t去离子水洗邻甲酚醛环氧树脂两次，所得废水混合得废水d，用1. 5t去离子水对邻甲酚醛环氧树脂环流脱水2小时得废水e，将废水C、废水d、 废水e混合，得到混合废水，pH为5，COD为1982mg/L ；
(4)用碱调节混合废水pH为7.5，得到低盐度废水，废水b加入废水a中得到高碱盐废
水；
(5)低盐度废水经4000r/min离心，处理量5m3/h，回收得到清液lit，用作下批环氧树脂水洗水；
(6)高碱盐废水蒸发除盐，结晶碱盐回用联碱厂，馏分进生化处理后达标排放。实施例2:
采用本发明的环氧树脂水洗废水的循环利用方法，对山东济南某化工厂生产的7t邻甲酚醛环氧树脂进行处理，包括以下步骤
(1)采用实施例1中步骤(5)得到的lit清液进行脱盐水洗，得到含盐量23wt%，C0D为 15682mg/L 的废水 a ；
(2)使用含氢氧化钠5wt%的碱水2t对邻甲酚醛环氧树脂进行水洗，得到含碱量 3. 2wt%, COD 为 8762mg/L 的废水 b ；
(3)用含酸的去离子水3t中和步骤(2)水洗之后的邻甲酚醛环氧树脂至pH为5，得到 PH为5的中和废水c，然后依次用3t去离子水洗邻甲酚醛环氧树脂两次，所得废水混合得废水d，用1. 5t去离子水对邻甲酚醛环氧树脂环流脱水2小时得废水e，将废水C、废水d、 废水e混合，得到混合废水，pH为6. 5，COD为1539mg/L ；
(4)将步骤(2)得到的废水b的一部分加入混合废水中，调节其pH为8，得到低盐度废水，剩余的废水b加入步骤(1)得到的废水a中得到高碱盐废水；
(5)低盐度废水经3000r/min离心，处理量3m3/h，回收得到清液lit，用作下批环氧树脂水洗水；
(6)高碱盐废水蒸发除盐，结晶碱盐回用联碱厂，馏分进生化处理后达标排放。实施例3:
采用本发明的环氧树脂水洗废水的循环利用方法，对山东济南某化工厂生产的7t邻甲酚醛环氧树脂进行处理，包括以下步骤
(1)采用实施例2中步骤(5)得到的lit清液进行脱盐水洗，得到含盐量23wt%，C0D为 15809mg/L 的废水 a ；
(2)使用含氢氧化钠5wt%的碱水2t对邻甲酚醛环氧树脂进行水洗，得到含碱量 3. 3wt%, COD 为 8351mg/L 的废水 b ；
(3)用含酸的去离子水3t中和步骤(2)水洗之后的邻甲酚醛环氧树脂至？!1为5.5，得到pH为5. 5的中和废水c，然后依次用3t去离子水洗邻甲酚醛环氧树脂两次，所得废水混合得废水d，用1. 5t去离子水对邻甲酚醛环氧树脂环流脱水2小时得废水e，将废水C、废水 d、废水e混合，得到混合废水，pH为6，COD为1384mg/L ；
(4)将步骤(2)得到的废水b的一部分加入混合废水中，调节其pH为8.5，得到低盐度废水，剩余的废水b加入步骤(1)得到的废水a中得到高碱盐废水；
(5)低盐度废水经3500r/min离心，处理量4m3/h，回收得到清液lit，用作下批环氧树脂水洗水；
(6)高碱盐废水蒸发除盐，结晶碱盐回用联碱厂，馏分进生化处理后达标排放。如果环氧树脂水洗废水全部排放进行污染治理，不仅造成有效水资源的浪费，而且增加了污染治理成本。本发明的环氧树脂水洗废水的循环利用方法通过对环氧树脂进行四次水洗，一次中和处理，一次环流脱水；控制第一次脱盐水洗废水为含盐量10%-23%wt， COD为8000-20000mg/L ；第二次水洗废水为含碱量3%_4%wt，C0D为7000_9000mg/L ；后两次水洗废水、中和废水及环流脱水废水含盐量较少，呈弱酸性，COD低于3000mg/L;通过对环氧树脂水洗废水的循环利用，大大减少了环氧树脂水洗过程中去离子水的使用量，继而减少了环氧树脂水洗过程中废水的排放量，大大降低了污染治理费用。相比较其他采用蒸馏出水回用做脱盐水洗水、低盐度废水经芬顿氧化预处理后进生化处理达标排放的工艺，在固定资产投资及处理成本上优势明显。
权利要求
1.一种环氧树脂水洗废水的循环利用方法，其特征是包括以下步骤(1)使用水洗水对反应得到的环氧树脂进行水洗，得到含盐量10_23wt%，COD为 8000-20000mg/L 的废水 a ；(2)使用5-6wt%的碱水对环氧树脂进行水洗，得到含碱量3-#t%，COD为7000-9000mg/ L的废水b ；(3)用含酸的去离子水中和步骤(2)水洗之后的环氧树脂至pH为4-6得到中和废水c， 然后用去离子水洗环氧树脂至少两次，将得到的废水混合得废水d，用去离子水对环氧树脂环流脱水3-5小时得废水e，将废水C、废水d、废水e混合，得到混合废水；(4)调节混合废水pH为7-10，得到低盐度废水，将废水b与废水a混合得到高碱盐废水；(5)低盐度废水经2000-6000r/min离心，处理量l-5m3/h，回收所得的清液；(6)高碱盐废水蒸发除盐，结晶碱盐回用，馏分进生化处理后排放； 所述水洗水为去离子水或者步骤(5)得到的清液。
2.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于步骤(1)中水洗水与反应得到的环氧树脂的重量比为1.4-1.6:1。
3.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于步骤(2)所用碱水中碱为氢氧化钠，碱水与反应得到的环氧树脂的重量比为0. 28-0.四1。
4.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于步骤(3)得到的中和废水cpH为4-6。
5.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于步骤(3)中含酸的去离子水与反应得到的环氧树脂的重量比为0. 4-0. 45:1，之后的每次水洗所用去离子水与反应得到的环氧树脂的重量比为0. 4-0. 45:1，环流脱水所用去离子水与反应得到的环氧树脂的重量比为 0. 2-0. 25:1。
6.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于步骤(4)中用废水b调节混合废水的PH至7-10得到低盐度废水，剩余的废水b与废水a混合得到高碱盐废水。
7.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于步骤(3)混合废水COD低于 3000mg/L, pH 为 5-7。
8.根据权利要求1所述的循环利用方法，其特征在于所述环氧树脂为邻甲酚醛环氧树脂。
全文摘要
本发明涉及环氧树脂水洗废水后处理领域一种环氧树脂水洗废水的循环利用方法，对环氧树脂进行水洗，得到废水a；用碱水对环氧树脂进行水洗，得到废水b；用含酸的去离子水中和环氧树脂得到中和废水c，几次水洗得废水d，环流脱水得废水e，将废水c、废水d、废水e混合得混合废水；调节混合废水pH7-10，得到低盐度废水，废水b加入废水a中得到高碱盐废水；低盐度废水离心得清液；高碱盐废水除盐生化处理。实现废水的循环利用，大大减少了环氧树脂水洗过程中去离子水的使用量，继而减少了环氧树脂水洗过程中废水的排放量，大大降低了污染治理费用，在固定资产投资及处理成本上优势明显。
文档编号C02F9/04GK102381808SQ20111028001
公开日2012年3月21日 申请日期2011年9月21日 优先权日2011年9月21日
发明者刘海棚, 唐路林, 朱红军, 赵新华, 马光金 申请人:济南圣泉集团股份有限公司