专利名称：能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板制备方法
技术领域：
本发明属于受溢油污染水体的处理技术领域，特别涉及一种能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板制备方法。
背景技术：
近年来，随着世界各国对石油及其制品日渐增长的需求，在海上开采、装卸、运输以及利用石油过程中溢油事故时有发生，不但造成大量的原油流失，还对环境造成严重污染，日趋严重地威胁着水体及陆域的生态环境，对水体环境、自然资源和养殖资源等都有长期的危害，因此，水体溢油污染已经成为人们必须面对的重大环境问题。目前国内外处置水体溢油污染的方法主要有物理法、化学法和生物法。化学法在 点源污染治理中是比较成熟的技术路线，已经得到广泛的推广与应用。但是在水体溢油污染治理中采用化学法，需要在水体中投加化学药剂，其中投加的化学药剂一方面可能产生二次污染，另一方面会对水体生态环境产生短期或长期的影响。生物修复技术具有高效、经济、安全、无二次污染等特点，已成为现场去除水体溢油污染的重要选择途径，特别是对机械装置无法清除的薄油层，同时又限制使用化学药剂时，运用生物修复可显出其更大的优越性。物理吸附法是一种处理效率高、成本低、无底泥污染、操作简单且不会对水体生态环境造成二次污染与破坏的方法，能较好的解决化学法所存在的问题。但是，生物修复技术的周期比较长，物理吸附法面临吸附饱和后需要对吸附材料进行再处置的问题，若能制备出一种可生物降解的吸附材料，在吸附饱和后通过污染水体中微生物的作用将吸附材料吸附的石油烃降解，并且最终可生物降解的吸附材料本身也能够彻底降解，这对于处置水体溢油污染将会具有更大的优势。但是在微生物降解石油烃及吸附材料本身的过程中，需要氮营养元素的参与，通常情况下溢油污染水体中所含有的氮元素无法满足微生物的需要求，因此需要开发出一种具有氮营养元素缓释功能的吸附材料，但目前还缺少该方面的技术与研究报道。
发明内容
本发明的目的提供一种能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板制备方法。其具体步骤如下(I)配制质量分数为50%的尿素水溶液，配制质量分数为30%的甲醛水溶液；按尿素水溶液与甲醛水溶液的体积比为6. 5 I的比例，将尿素水溶液移入到A容器中，甲醛水溶液移入到B容器中；(2)将步骤(I)A容器中尿素水溶液和B容器中甲醛水溶液置于45°C水浴中恒温30 40分钟；(3)向步骤⑵的尿素水溶液中在1000r/min搅拌条件下滴加摩尔浓度为O. Olmol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为0. 005mol/L的HCl溶液，使溶液的pH值为7. 2
7.4；
(4)将步骤⑵中的甲醛水溶液在1000r/min搅拌条件下加入到步骤(3)中的尿素水溶液中，然后置于45°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90 100分钟；(5)将步骤(4)的混合溶液中在1000r/min搅拌条件下滴加摩尔浓度为O. Olmol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为O. 005mol/L的HCl溶液，使溶液的pH值为3. 2 3. 4 ;(6)将步骤(5)的混合溶液然后置于35°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90 100分钟；(7)按体积比为25 I的比例将去离子水在1000r/min搅拌条件下滴加到步骤
(6)中混合溶液中得到混合液Ml,然后在1000r/min条件下搅拌4min ；
(8)配制质量分数为9. 5%的聚β羟基丁酸酯氯仿溶液；配制质量分数为9. 5%的聚乙二醇氯仿溶液；按聚β羟基丁酸酯氯仿溶液与聚乙二醇氯仿溶液的体积比为5 I的比例将二者充分混合；(9)按体积比为1: 4的比例将步骤(7)中混合液Ml在1000r/min搅拌条件下滴加到步骤(8)中混合溶液中，然后在1000r/min条件下搅拌4min ；(10)将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作冰球颗粒，用筛网筛分后选取粒径尺寸范围为50 100 μ m的冰球颗粒待用；(11)将步骤(10)中筛选过的冰球颗粒置于模具模腔内并压实；(12)将步骤(9)中的混合液浇注到步骤(11)中的模具中，并一同放入液氮中冷冻定型6小时，取出脱模后获得固态混合物；将该固态混合物真空冷冻干燥去除氯仿和冰球颗粒后得到能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板。本发明的有益效果是，制作工艺简单，制得的能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板对石油烃污染物处理效率高，并且不会对水体生态环境造成二次污染与破坏。
具体实施例方式本发明提供一种能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板制备方法，下面以两个实施例来说明本发明。实施例1.将65mL质量分数为50%的尿素水溶液移入到A容器中，IOmL质量分数为30%的甲醛水溶液移入到B容器中，然后分别将其置于45°C水浴中恒温30分钟；滴加摩尔浓度为O. Olmol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为O. 005mol/L的HCl溶液调节尿素水溶液的pH值为7. 2 ;将B容器中的甲醛水溶液在lOOOr/min搅拌条件下加入到上述尿素水溶液中，然后置于45°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90分钟；向混合液中滴加摩尔浓度为O. Olmol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为O. 005mol/L的HCl溶液调节混合溶液的pH值为3. 2 ;然后置于35°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90分钟；将1875mL去离子水在1000r/min搅拌条件下滴加到上述75mL混合溶液中得到1950mL混合液Ml。 将质量分数均为9. 5 %的200mL聚β羟基丁酸酯氯仿溶液与40mL聚乙二醇氯仿溶液充分混合得到240mL混合溶液。将60mL混合液Ml在搅拌条件下滴加到上述240mL混合溶液中得到300mL混合溶液，然后在1000r/min条件下搅拌4min。将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作冰球颗粒，用筛网筛分后选取粒径尺寸范围为50 IOOym的冰球颗粒置于模具模腔内并压实。将上述300mL混合液浇注到装有冰球颗粒的模具中，并放入液氮中冷冻定型，6小时后取出脱模可获得固态混合物；将该固态混合物真空冷冻干燥去除氯仿和冰球颗粒后得到能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板。下面是运用本发明方法制得的能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板对溢油污染水体中的石油烃进行了吸附和生物降解试验，进一步说明本发明。运用本发明方法制得的能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板对溢油污染水体中的石油烃进行了吸附和生物降解试验，结果表明该吸油板能够对水体中的石油烃进行有效的吸附和生物降解当污染水体中石油烃的初始浓度为118. 9mg/L时，12小时后能水体中石油烃的浓度降低到O. 01mg/L, 110天后吸油板中石油烃浓度未检出，185天后吸油板的质量降低37%。实施例2.将65mL质量分数为50%的尿素水溶液移入到A容器中，IOmL质量分数为30%的 甲醛水溶液移入到B容器中，然后分别将其置于45°C水浴中恒温30分钟；滴加摩尔浓度为O. Olmol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为O. 005mol/L的HCl溶液调节尿素水溶液的pH值为
7.4;将B容器中的甲醛水溶液在lOOOr/min搅拌条件下加入到上述尿素水溶液中，然后置于45°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90分钟；向混合液中滴加摩尔浓度为0. 01mol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为0. 005mol/L的HCl溶液调节混合溶液的pH值为3. 4 ;然后置于35°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90分钟；将1875mL去离子水在1000r/min搅拌条件下滴加到上述75mL混合溶液中得到1950mL混合液Ml。将质量分数均为9. 5 %的200mL聚β羟基丁酸酯氯仿溶液与40mL聚乙二醇氯仿溶液充分混合得到240mL混合溶液。将60mL混合液Ml在搅拌条件下滴加到上述240mL混合溶液中得到300mL混合溶液，然后在1000r/min条件下搅拌4min。将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作冰球颗粒，用筛网筛分后选取粒径尺寸范围为50 IOOym的冰球颗粒置于模具模腔内并压实。将上述300mL混合液浇注到装有冰球颗粒的模具中，并放入液氮中冷冻定型，6小时后取出脱模可获得固态混合物；将该固态混合物真空冷冻干燥去除氯仿和冰球颗粒后得到能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板。下面是运用本发明方法制得的能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板对溢油污染水体中的石油烃进行了吸附和生物降解试验，进一步说明本发明。运用本发明方法制得的能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板对溢油污染水体中的石油烃进行了吸附和生物降解试验，结果表明该吸油板能够对水体中的石油烃进行有效的吸附和生物降解当污染水体中石油烃的初始浓度为118. 9mg/L时，12小时后能水体中石油烃的浓度降低到0. 01mg/L, 110天后吸油板中石油烃浓度未检出，185天后吸油板的质量降低39%。
权利要求
1.一种能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板制备方法，其特征在于，该方法的具体步骤如下 (1)配制质量分数为50%的尿素水溶液,配制质量分数为30%的甲醒水溶液；按尿素水溶液与甲醛水溶液的体积比为6. 5 I的比例，将尿素水溶液移入到A容器中，甲醛水溶液移入到B容器中； (2)将步骤(I)A容器中尿素水溶液和B容器中甲醛水溶液置于45°C水浴中恒温30 40分钟； (3)向步骤(2)的尿素水溶液中在1000r/min搅拌条件下滴加摩尔浓度为0.01mol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为0. 005mol/L的HCl溶液，使溶液的pH值为7. 2 7. 4 ; (4)将步骤(2)中的甲醛水溶液在1000r/min搅拌条件下加入到步骤(3)中的尿素水溶液中，然后置于45°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90 100分钟； (5)将步骤⑷的混合溶液中在1000r/min搅拌条件下滴加摩尔浓度为0.01mol/L的NaOH溶液和摩尔浓度为0. 005mol/L的HCl溶液，使溶液的pH值为3. 2 3. 4 ; (6)将步骤(5)的混合溶液然后置于35°C水浴中在1000r/min条件下搅拌90 100分钟； (7)按体积比为25 I的比例将去离子水在lOOOr/min搅拌条件下滴加到步骤(6)中混合溶液中得到混合液M1，然后在1000r/min条件下搅拌4min ； (8)配制质量分数为9.5%的聚P羟基丁酸酯氯仿溶液；配制质量分数为9. 5%的聚乙二醇氯仿溶液；按聚P羟基丁酸酯氯仿溶液与聚乙二醇氯仿溶液的体积比为5 I的比例将二者充分混合； (9)按体积比为1: 4的比例将步骤(7)中混合液Ml在1000r/min搅拌条件下滴加到步骤(8)中混合溶液中，然后在1000r/min条件下搅拌4min ； (10)将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作冰球颗粒，用筛网筛分后选取粒径尺寸范围为50 100 ii m的冰球颗粒待用； (11)将步骤(10)中筛选过的冰球颗粒置于模具模腔内并压实； (12)将步骤(9)中的混合液浇注到步骤(11)中的模具中，并一同放入液氮中冷冻定型6小时，取出脱模后获得固态混合物；将该固态混合物真空冷冻干燥去除氯仿和冰球颗粒后得到能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板。
全文摘要
本发明公开了能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板制备方法。按6.5∶1的比例量取尿素和甲醛水溶液，调节尿素水溶液的pH值为7.2～7.4；将甲醛加入到尿素水溶液中搅拌90～100分钟后调节pH值为3.2～3.4，加入去离子水得到混合液M1；将质量分数均为9.5％的聚β羟基丁酸酯和聚乙二醇的氯仿溶液按5∶1的比例混合；按1∶4的比例将M1滴加到氯仿混合液中；将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作球形冰球颗粒，筛分后置于模具模腔内压实；将混合液浇注到模具中冷冻定型，经脱模及真空冷冻干燥后得到能够缓慢释放氮元素的可生物降解吸油板。本发明制作工艺简单，制得的多孔板对石油烃污染物处理效率高，并且不会对水体生态环境造成二次污染与破坏。
文档编号C02F3/00GK103011380SQ201210504920
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者豆俊峰, 袁静, 丁爱中, 程莉蓉, 云影 申请人:北京师范大学