浓度。
[0021] 本发明还提供了上述低磷水处理剂组合物在水处理过程中的应用。
[0022] 在上述应用过程中，所述低磷水处理剂组合物适合处理的水可以为各种常规的工 业循环冷却水，特别地，所述低磷水处理剂组合物适用于钙硬度与总碱度之和为300mg/L 以上的高硬度和高碱度水质，在用低磷水处理剂组合物处理时，为防止结垢，往往先加酸调 pH值，降低水中的碱度；对于钙硬度与总碱度之和为100_300mg/L的中等硬度和中等碱度 的循环冷却水的处理，处理该水质的循环冷却水不需要调pH值；对于钙硬度与总碱度之和 100mg/L以下的低硬度、低碱度水质，其要解决的主要问题是缓蚀问题，同样本发明的低磷 水处理剂也适用于该循环水的处理。
[0023] 在上述应用过程中，所述低磷水处理剂组合物在用于水处理时可以以本领域的 常规有效浓度使用，优选情况下，所述低磷水处理剂组合物在用于水处理时的有效浓度为 50-80mg/L，该有效浓度是指相对于待处理的水，向其中投加的该水处理剂为50-80mg/L， 即每升待处理的水中投加的水处理剂的质量为50-80mg。当该水处理剂为所述水处理剂 的水溶液时，投加的50-80mg该水处理剂中还含有水处理剂中水的量。其中，相对于待处 理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为0. 5-6mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度 为0. 5-4mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为2-6mg/L。优选情况下，相对于待处 理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为1. 5-4mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度 为1.5-3mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为3-5mg/L。由于本发明的水处理剂中 的各个组分之间具有协同作用，因此在用该水处理剂处理水时，上述各个组分的有效浓度 都相对偏低。当该低磷水处理剂组合物还含有锌盐时，该锌盐的有效浓度（以Zn 2+计）为 0. 5-1. 5mg/L，当该无磷水处理剂组合物还含有杂环化合物时，该杂环化合物的有效浓度为 0? 5-1. 5mg/L〇
[0024] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0025] 在以下实施例和对比例中，阻碳酸钙垢性能试验、稳定锌盐性能试验、旋转挂片腐 蚀试验和杀菌性能试验分别根据以下方法测定：
[0026] (1)阻碳酸钙垢性能试验
[0027] 取蒸馏水配制Ca2+浓度为600mg/L、碱度为600mg/L和pH值在9. 0左右的试验 用水1，将配制好的水处理剂加入其中，于80±1°C恒温水浴内静置10h，取样分析水中剩余 Ca 2+的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。
[0028] 阻垢率计算公式为：阻垢率=(C-C。）X lOCmACfCo)
[0029] C:实测 Ca2+ 的浓度（mg/L)
[0030] C。：空白样的Ca2+的浓度（mg/L)
[0031] Q:原水中的Ca2+的浓度（mg/L)
[0032] (2 )稳定锌盐性能试验
[0033] 取蒸馏水配制Ca2+浓度为250mg/L，碱度为250mg/L、Zn 2+为5mg/L和pH值为9左 右的试验用水2,将配制好的水处理剂加入其中，于80±1°C恒温水浴内静置10h，取样分析 水中剩余Zn 2+的浓度，同时做空白样，并计算阻锌率。
[0034] 阻锌率计算公式为：阻锌率=(C-C。）X 100°V (CfCo)
[0035] C:实测 Zn2+的浓度（mg/L)
[0036] CQ:空白样的Zn2+的浓度（mg/L)
[0037] Q:原水中的Zn2+的浓度（mg/L)
[0038] (3)旋转挂片腐蚀试验
[0039] 将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入加有水处理剂的试验用水中（分别将 表1中的试验原水1浓缩至4倍浓度，并用硫酸调pH值至7. 8-8. 2,形成试验用水3;表1 中的试验原水2和3浓缩至5倍浓度，不调pH值，形成试验用水4和5)，恒定温度40± 1 °C， 保持转速75rpm旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速度。
[0040] 平均腐蚀速度计算公式为：F=(CXAW)/ (AXTXp)
[0041] C :计算常数，以mm/a (毫米/年）为单位时，C=8. 76X 107
[0042] A W:试件的腐蚀失重（g)
[0043] A:试件的面积（cm2)
[0044] T:腐蚀试验时间（h)
[0045] P:试件材料的密度（kg/m3)
[0046] (4)杀菌性能试验
[0047] 在异养菌的液体培养基中，接种自来水(培养基和自来水的体积比为20 :1)，于 30°C培养箱中富集培养1天，并连续转种3次，此培养液为原始菌种。用自来水稀释原始菌 种，充分混合后得到菌液，取200ml菌液装于500ml的三角瓶，加入本发明的无磷水处理剂 组合物，置于30°C培养箱，于一定间隔取样监测细菌数，同时做空白样，并计算杀菌率，杀菌 率计算公式为：杀菌率=(同一时间空白样的菌数一同一时间样品的菌数）X 100% /同一 时间空白样的菌数。
[0048] 上述试验过程中使用的试验原水的水质参数如表1所示。
[0049] 表1试验原水的水质参数
【主权项】
1. 一种低磷水处理剂组合物，其特征在于，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓 蚀剂和含磺酸基的共聚物。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物， 所述苯酰胺类杀菌剂的含量为8-300重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为8-120重量 份； 优选地，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为 20-130重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为30-100重量份； 更优选地，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量 为20-90重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为35-70重量份。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂为甲霜灵、恶霜灵、苯 霜灵和甲呋酰胺中的一种或多种，优选为甲霜灵。
4. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述有机膦酸缓蚀剂为羟基乙叉二膦酸、 氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1，2, 4-三羧酸丁烷、羟基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二 乙烯三胺五甲叉膦酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸和氨 基乙磺酸二甲叉膦酸中的一种或多种，优选为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸 基-1，2, 4-三羧酸丁烷和羟基膦酸基乙酸中的一种或多种。
5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述含磺酸基的共聚物为二元 共聚物和/或三元共聚物。
6. 根据权利要求5所述的组合物，其中，所述二元共聚物为丙烯酸/2_甲基-2'-丙 烯酰胺基丙烷磺酸共聚物，所述三元共聚物为丙烯酸/丙烯酰胺/2_甲基-2'-丙烯酰胺 基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2_甲基-2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸 /马来酸酐/2_甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2_丙烯酰胺基-2-甲基 丙膦酸/2_甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的一种或多种。
7. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有杂环化合物，相对于100重 量份的所述含磺酸基的共聚物，所述杂环化合物的含量为25-180重量份。
8. 根据权利要求7所述的组合物，其中，所述杂环化合物为巯基苯并噻唑和/或苯并三 氮唑。
9. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有锌盐，相对于100重量份的 所述含磺酸基的共聚物，所述锌盐的含量为25-180重量份。
10. 根据权利要求9所述的组合物，其中，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。
11. 权利要求1-10中任意一项所述的组合物在水处理过程中的应用。
12. 根据权利要求11所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有 效浓度为〇. 5-6mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为0. 5-4mg/L，所述含磺酸基的共聚 物的有效浓度为2-6mg/L; 优选地，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为1. 5-4mg/L，所述有机 膦酸缓蚀剂的有效浓度为1. 5-3mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为3-5mg/L。
【专利摘要】本发明公开了一种低磷水处理剂组合物，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。本发明还公开了该低磷水处理剂组合物在工业循环冷却水处理中的应用。其水处理性能评估表明，小剂量的该组合物用于水处理时就具有较高的阻碳酸钙垢率、阻锌率和杀菌率以及缓慢的碳钢片腐蚀速率。因此，本发明中的低磷水处理剂具有良好的水处理效果、投药量少和含磷低等优点。
【IPC分类】C02F5-14, C23F11-173, C02F1-50
【公开号】CN104709982
【申请号】CN201310676437
【发明人】郦和生, 冯婕, 胡艳华, 王岽
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2013年12月11日