一种阿奇霉素生产废水处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及水污染控制与处理技术，特别是涉及一种阿奇霉素生产废水处理方法。
【背景技术】
[0002]阿奇霉素生产过程中使用和消耗的有十多种有机化工原料，其中包括红霉素硫氢酸盐、甲基磺酰氯盐、盐酸羟胺、丙酮、二氯甲烷等，另外在生产过程中还产生多种副产物，上述有效利用的原辅料、中间体和多种副产物及杂质大部分进入废水，致废水中含有其中间产物、溶解性固体、悬浮物和大量有机物、残余阿奇霉素和具有生物毒性的红霉素衍生物，该类废水水质成分复杂，平均C0D在25000 mg/L左右，废水B0D5/C0D值接近0.1，可生化性极差，NH3-N浓度高、毒性大，很难被微生物降解，只依靠传统的生化法效果不稳定，出水不能达标排放。
[0003]基于阿奇霉素生产废水成分复杂，处理难度大，对生物具有极大的毒性，长期存在可能造成生态环境的破坏及对人类生命安全的危害，国内外尚无同类生产厂家的成功经验可借鉴等多种因素影响，加之生产的快速发展，废水的处理成为难题，因此，尽快探索阿奇霉素废水处理工艺技术具有重要的现实意义。
[0004]现有技术中，针对抗生素废水的治理方法可归纳为:物理方法，生物方法和化学方法，各有优劣:
1、物理方法处理结果与排放的标准相差较大，且成本过高难以推广应用。
[0005]2、生物方法有一定的处理效果，但在长期运行的废水生物处理设施中，由于阿奇霉素及有机副产物的富集导致微生物的降解能力下降，从而导致处理系统容易瘫痪不能正常运行。
[0006]3、化学方法与生物方法相结合简单易行，化学催化氧化对废水中难生化的阿奇霉素及其他有机残留物进行氧化降解，对其降解物有良好的去除效果。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种废水处理效果优良，无环境二次污染，处理过的废水可达标排放的阿奇霉素生产废水处理方法。
[0008]为实现上述发明目的所采取的技术方案为:
一种阿奇霉素生产废水处理方法，其特征在于其工艺步骤为:
首先将阿奇霉素合成工业废水用碱调PH11?13，然后输入曝气池中进行氨吹脱，出水调节pH3?4，后导入到催化原电池反应塔内，加入铁肩、炭颗粒及硫酸盐催化剂，混合反应，反应结束后，将反应混合物导入絮凝沉降池中，调节pH至中性或弱碱性，待絮凝澄清后将上清液导入臭氧催化反应塔中进行二次氧化循环脱色，反应结束后进入厌氧、好养生化系统，二沉池沉降后排放。
[0009]所述催化原电池反应中铁肩、炭颗粒加入量为:铁碳质量比例=3/1，铁肩投入量0.2-0.6 kg/To
[0010]所述铁肩为金属铁、铸铁或碳钢。
[0011]所述硫酸盐催化剂用量为，每吨废水投加0.5-2.0 kg/To
[0012]所述臭氧催化反应塔内填装催化剂钯触媒。
[0013]本发明经氨吹脱-催化原电池-臭氧催化氧化工艺处理后，出水C0D为4860 mg/L时，测定 B0D5为 1750 mg/L,当 C0D 为 4880 mg/L 时，测定 B0D 5为 1854 mg/L,计算 B0D/C0D平均值为0.38，可生化性由初始的0.1提高到0.38，废水C0D去除率可达81.4%，说明不可溶性有机物已经逐步降解为可溶性有机物，可生化性得到了改善。最后经过厌氧-好养生物接触氧化沉降出水C0D为85 mg/L以下，去除率达到99.9%以上，能够保证废水稳定达标排放。
【附图说明】
[0014]图1为本发明氧化一絮凝沉降法处理阿奇霉素废水工艺流程图。
【具体实施方式】
[0015]本发明通过以下实施例进一步详述，但本实施例所叙述的技术内容是说明性的，而不是限定性的，不应依此来局限本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
[0016]实施例1:
一种催化氧化一絮凝沉降法处理阿奇霉素合成工业废水的工艺，包括以下工艺步骤:(1)调碱氨吹脱:将阿奇霉素合成各工段废水汇集混合(C0D ^ 250000 mg/L, pH=10-ll，氨氮=2500 mg/L)，用氢氧化钠或熟石灰进行调碱，使pH =11，输入曝气池中进行氨吹脱，调节空气压缩机气量1.5 τα/h,吹脱4 h后检测出水氨氮含量=620 mg/L,吹脱出水 C0D=18751 mg/L, pH =9.36。
[0017](2)催化原电池反应:将(1)中的出水进行调酸，调节pH =4后输入催化原电池反应塔中，投加铁肩0.45kg/T，饱和活性炭粒0.15kg/T，同时投加反应催化剂硫酸钠2kg/T，反应两小时后，出水颜色呈红棕色悬浮，C0D=12873 mg/L，氨氮含量=590 mg/L。
[0018](3)絮凝沉降:将(2)中的出水导入絮凝沉降池中进行中和，pH值为7.02，使矿化有机质絮凝沉降，待澄清后导入下工段，出水C0D=11442 mg/L，氨氮=593 mg/L。
[0019](4)臭氧催化反应:将特殊催化剂钯触媒填入臭氧催化反应塔中，启动臭氧发生器，调节臭氧浓度，将(3)中的出水导入臭氧催化反应塔中，通过三相气液分布器使臭氧气体与废水充分混合后进入催化反应塔中，催化氧化反应2 h，出水色度澄清，出水C0D =5071mg/L ο
[0020](5)厌氧-好氧接触生化:将(4)得到的氧化出水进入废水生化处理系统进行处理，首先进入调节池调节处理，使C0D保持在4500mg/L，调节pH为6.7 ;调节池出水进入UASB厌氧生物处理系统，温度36°C，5 kg/m3/d ;厌氧出水进入好氧曝气生物处理系统，处理12 h ;最后进入二沉池沉降20 h后，上清液C0D=85 mg/L，达到了排放标准。
[0021]实施例2:
一种催化氧化一絮凝沉降法处理阿奇霉素合成工业废水的工艺，包括以下工艺步骤: (1)调碱氨吹脱:将阿奇霉素合成各工段废水汇集混合(COD ^ 250000 mg/L,pH=10-ll，氨氮=2500 mg/L)，用氢氧化钠或熟石灰进行调碱，使pH=12，输入曝气池中进行氨吹脱，调节空气压缩机气量2.0 m3/h，吹脱3 h后检测出水氨氮含量=530 mg/L，吹脱出水 C0D=18410 mg/L, ρΗ=9.20。
[0022](2)催化原电池反应:将(1)中的出水进行调酸，调节ρΗ=3后输入催化原电池反应塔中，投加铁肩0.6 kg/T，饱和活性炭粒0.2kg/T，同时投加反应催化剂硫酸镁1.5 kg/T，反应两小时后，出水颜色呈红棕色悬浮，C0D=13278 mg/L，氨氮含量=530 mg/L。
[0023](3)絮凝沉降:将(2)中的出水导入絮凝沉降池中进行中和，pH值为6.82，使矿化有机质絮凝沉降，待澄清后导入下工段，出水C0D=12460 mg/L，氨氮=490 mg/L。
[0024](4)臭氧催化反应:将特殊催化剂钯触媒填入臭氧催化反应塔中，启动臭氧发生器，调节臭氧浓度，将(3)中的出水导入臭氧催化反应塔中，通过三相气液分布器使臭氧气体与废水充分混合后进入催化反应塔中，催化氧化反应2 h，出水色度澄清，出水C0D =4860mg/L ο
[0025](5)厌氧-好氧接触生化:将(4)得到的氧化出水进入废水生化处理系统进行处理，首先进入调节池调节处理，使C0D保持在4550mg/L，调节pH为6.8 ;调节池出水进入UASB厌氧生物处理系统，温度36°C，负荷5 kg/m3/d ;厌氧出水进入好氧曝气生物处理系统，处理12 h ;最后进入二沉池沉降24 h后，上清液C0D=75 mg/L，达到了排放标准。
[0026]实施例3:
一种催化氧化一絮凝沉降法处理阿奇霉素合成工业废水的工艺，包括以下工艺步骤:
(1)调碱氨吹脱:将阿奇霉素合成各工段废水汇集混合(C0D ^ 250000 mg/L,pH=10-ll，氨氮=2500 mg/L)，用氢氧化钠或熟石灰进行调碱，使pH=13，输入曝气池中进行氨吹脱，调节空气压缩机气量1.5 m3/h，吹脱4 h后检测出水氨氮含量=480 mg/L，吹脱出水 C0D=17331 mg/L, pH=9.12。
[0027](2)催化原电池反应:将(1)中的出水进行调酸，调节pH=3后输入催化原电池反应塔中，投加铁肩0.45kg/T，饱和活性炭粒0.15kg/T，同时投加反应催化剂硫酸铵lkg/T，反应两小时后，出水颜色呈红棕色悬浮，C0D=12873 mg/L，氨氮含量=470 mg/L。
[0028](3)絮凝沉降:将(2)中的出水导入絮凝沉降池中进行中和，pH值为7.2，使矿化有机质絮凝沉降，待澄清后导入下工段，出水C0D=10132 mg/L，氨氮=493 mg/L。
[0029](4)臭氧催化反应:将特殊催化剂钯触媒填入臭氧催化反应塔中，启动臭氧发生器，调节臭氧浓度，将(3)中的出水导入臭氧催化反应塔中，通过三相气液分布器使臭氧气体与废水充分混合后进入催化反应塔中，催化氧化反应2 h，出水色度澄清，出水C0D =4880mg/L ο
[0030](5)厌氧-好氧接触生化:将(4)得到的氧化出水进入废水生化处理系统进行处理，首先进入调节池调节处理，使C0D保持在4600mg/L，调节pH为6.7 ;调节池出水进入UASB厌氧生物处理系统，温度36°C，负荷5 kg/m3/d ;厌氧出水进入好氧曝气生物处理系统，处理12 h ;最后进入二沉池沉降24 h后，上清液C0D=78 mg/L，达到了排放标准。
【主权项】
1.一种阿奇霉素生产废水处理方法，其特征在于其工艺步骤为: 首先将阿奇霉素合成工业废水用碱调PHll?13，然后输入曝气池中进行氨吹脱，出水调节pH3?4，后导入到催化原电池反应塔内，加入铁肩、炭颗粒及硫酸盐催化剂，混合反应，反应结束后，将反应混合物导入絮凝沉降池中，调节pH至中性或弱碱性，待絮凝澄清后将上清液导入臭氧催化反应塔中进行二次氧化循环脱色，反应结束后进入厌氧、好养生化系统，二沉池沉降后排放。2.按照权利要求1所述的阿奇霉素生产废水处理方法，其特征在于所述催化原电池反应中铁肩、炭颗粒加入量为:铁碳质量比例=3/1，铁肩投入量0.2-0.6 kg/To3.按照权利要求1或2所述的阿奇霉素生产废水处理方法，其特征在于所述铁肩为金属铁、铸铁或碳钢。4.按照权利要求1所述的阿奇霉素生产废水处理方法，其特征在于所述硫酸盐催化剂用量为，每吨废水投加0.5-2.0 kg/To5.按照权利要求1或4所述的阿奇霉素生产废水处理方法，其特征在于所述臭氧催化反应塔内填装催化剂钯触媒。
【专利摘要】本发明涉及一种阿奇霉素生产废水处理方法，其工艺步骤为：首先将阿奇霉素合成工业废水用碱调pH11～13，然后输入曝气池中进行氨吹脱，出水调节pH3～4，后导入到催化原电池反应塔内，加入铁屑、炭颗粒及硫酸盐催化剂，混合反应，反应结束后，将反应混合物导入絮凝沉降池中，调节pH至中性或弱碱性，待絮凝澄清后将上清液导入臭氧催化反应塔中进行二次氧化循环脱色，反应结束后进入厌氧、好养生化系统，二沉池沉降后排放。本发明方法废水处理效果优良，无环境二次污染，处理过的废水可达标排放。<u />
【IPC分类】C02F9/14
【公开号】CN105347622
【申请号】CN201510797250
【发明人】撖志明, 沈伟军, 张鹏, 李学兵, 张志
【申请人】宁夏启元药业有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月19日