一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法与流程

技术特征：

1.一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)超稳Y型分子筛的成型：以质量百分含量计，将超稳Y型分子筛40％-90％、孔容为0.2-0.6cm³/g的氧化铝5％-40％、孔容为0.8-1.2cm³/g的氧化铝5％-20％、田菁粉2％充分混合均匀，再加入质量浓度10％的硝酸溶液,硝酸溶液加入比例为原料粉质量的15-25％，充分混搅后再加入质量浓度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例为原料粉质量的15-25％，充分混搅均匀后，挤成直径1.6mm的圆柱型条状，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙烧4h，取出后制成2-3mm长的颗粒；或者以质量百分含量计，将孔容为0.2-0.6cm³/g的氧化铝5％-40％、孔容为0.8-1.2cm³/g的氧化铝5％-20％、田菁粉2％充分混合均匀，再加入质量浓度10％的硝酸溶液，硝酸溶液加入比例为原料粉质量的15-25％，充分混搅为具有粘性的面团，然后再加入将超稳Y型分子筛40％-90％、质量浓度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例为原料粉质量的15-25％，充分混搅均匀后，挤成直径1.6mm的圆柱型条状，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙烧4h，取出后制成2-3mm长的颗粒，制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体；

(2)负载活性金属：首先准确测定步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体的吸水率，然后按照一定的金属氧化物负载量称取活性金属的易溶盐，配制相应体积的浸渍溶液，采用等体积单次浸渍法浸渍各溶液，室温下晾干后，经干燥、焙烧，即得不同金属改性的催化剂，具体为：

负载铂的催化剂的制备：按照铂负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的0.1％-1.0％配制氯铂酸-盐酸溶液，等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体，室温下晾干后，经120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载铂的催化剂Pt-HUSY；

负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂的制备：按照金属负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的5％-20％配制铁、钴、镍、铜、钼的硝酸盐溶液或钼酸铵溶液，等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体，室温下晾干后，经120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂Fe-HUSY、Co-HUSY、Ni-HUSY、Cu-HUSY、Mo-HUSY；

负载铜-钼或镍-钼的催化剂的制备：按照钼负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的3％-12％、镍或铜负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的2％-8％配制相应的钼酸铵溶液和硝酸镍或硝酸铜溶液，首先等体积浸渍硝酸镍或硝酸铜溶液，经过120℃干燥3-4h，200-300℃低温焙烧后，再等体积浸渍钼酸铵溶液，120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载镍-钼或铜-钼的催化剂NiMo-HUSY、CuMo-HUSY；

(3)桥式四氢双环戊二烯异构化反应：取步骤(2)制备的催化剂20mL装入固定床反应器中进行桥式四氢双环戊二烯异构化反应，反应式如下：

制得桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂。

2.根据权利要求1所述的桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于：优选地，步骤(1)中以质量百分含量计超稳Y型分子筛为60％-85％、孔容为0.3-0.5cm³/g的氧化铝10％-25％、孔容为0.85-1.0cm³/g的氧化铝5％-15％。

3.根据权利要求1所述的桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于：优选地，步骤(2)中按照铂负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的0.3％-0.8％配制氯铂酸-盐酸溶液，等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体，室温下晾干后，经120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载铂的催化剂Pt-HUSY。

4.根据权利要求1所述的桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于：优选地，步骤(2)中按照金属负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的8％-16％配制铁、钴、镍、铜、钼的硝酸盐溶液或钼酸铵溶液，等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体，室温下晾干后，经120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂Fe-HUSY、Co-HUSY、Ni-HUSY、Cu-HUSY、Mo-HUSY。

5.根据权利要求1所述的桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于：优选地，步骤(2)中按照钼负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的5％-8％、镍或铜负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的3％-8％配制相应的钼酸铵溶液和硝酸镍或硝酸铜溶液，首先等体积浸渍硝酸镍或硝酸铜溶液，经过120℃干燥3-4h，200-300℃低温焙烧后，再等体积浸渍钼酸铵溶液，120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载镍-钼或铜-钼的催化剂NiMo-HUSY、CuMo-HUSY。

6.根据权利要求1所述的桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于：所述超稳Y型分子筛中Na含量为0.05％-3.0％，硅铝比为6.5:9.5。

7.根据权利要求6所述的桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法，其特征在于：所述超稳Y型分子筛中Na含量优选为0.2％-2.0％，硅铝比优选为8:9。