本发明涉及催化
技术领域：
，具体涉及一种核壳结构负载型催化剂的制备方法。
背景技术：
：能源与环境是当今世界面临的两大问题。进入21世纪后，经济对能源的过度依赖造成环境问题凸显,新型能源的开发与利用已成为缓解世界能源供求矛盾、实现能源多样化、保持经济环境可持续发展的重大战略需求。氢能在利用时不产生任何污染排放，是未来洁净能源载体的理想选择，也是替代石油解决交通运输燃料问题的一条重要途径。从上世纪90年代起，美国、欧洲和日本的各大汽车生产厂家和石油公司，看到燃料电池汽车巨大的市场潜力，纷纷投入巨资，组成联盟，进行燃料电池汽车的相关研究、试验与生产，到现在已经开发出数百台燃料电池样车，并加紧制定相关的产业指标。然而，氢能系统是一个庞大和复杂的能源系统，在氢能和燃料电池应用的道路上还有很多问题需要解决。除了经济以及政策因素外，氢能制备、运输、转换和应用环节中尚存在许多技术难题有待克服。因此，目前各国在相继进行示范的同时，都将重点重新转向应用基础研究，希望通过研究氢能与燃料电池各种基础性的问题，找到实现氢能与燃料电池产业化的根本办法。无论从技术成熟程度、还是从现有的基础设施的可利用程度来看，以化石燃料(包括甲醇、汽油、柴油、天然气等)制氢是现阶段解决小规模分散式氢源的重要途径。国际上许多著名的高校、研究所和国家实验室都十分重视氢能方面的研发，一直致力于开发适于移动或现场制氢过程的催化剂，研究重点在于提高制氢过程非稳态操作条件下催化剂的活性、选择性及稳定性，研制抗热冲击、氧化还原气氛冲击及振动冲击的高效催化剂。目前的制氢过程大多经历重整和净化两个过程，根据不同燃料电池对重整尾气中co含量的要求不同，所选用的净化过程有所区别，但总体而言，大多应用水汽变换和co选择性氧化的方法实现降低co的目的，其中，水汽变换又分为高温水汽变换和低温水汽变换，后续的处理过程复杂且繁琐。因此，如何在重整过程中降低co含量，提高催化剂co2选择性是目前重整制氢过程中的瓶颈之一。针对以上问题，本发明以甲醇水蒸气重整制氢体系为研究目标，着重开发具有高活性，低co选择性和高稳定性的铜基催化剂。目前，商业化的cuo/zno/al2o3催化剂存在低温活性较低，重整尾气中co含量较高(2％-3％)和稳定性较差的缺陷。为解决这些问题，人们将重点放在研究cu基催化剂构效关系，并试图通过改进铜基催化剂的制备方法和添加不同助剂以改善其催化性能,但目前，甲醇水蒸气重整制氢催化剂的co选择性和稳定性问题仍未得到很好的解决，co选择性和稳定性的相关数据也很少。技术实现要素：为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种核壳结构负载型催化剂的制备方法，所制备的核壳结构负载型催化剂应用到甲醇水蒸气重整反应中，催化剂具有高活性、高稳定性和较低的co选择性。本发明中所制备出的氧化铁空心球其颗粒粒径大小在纳米级，并且颗粒分散度较好；加入氢氟酸水溶液的目的是为了溶解氧化铁内部的二氧化硅纳米球，这样可以形成氧化铁空心球；而且氢氟酸可以轻微腐蚀氧化铁空心球表面并且形成凹槽，有助于催化剂活性组分进入凹槽并在氧化铁空心球表面形成一层壳状结构，解决了壳状结构不牢固的问题。本发明中表面活性剂是一种可以降低不同组分之间的表面张力，而且可以引导活性组分在纳米氧化铁空心球表面进行有序自组装，待组装完成后，表面又可形成一层加固薄膜，维持核壳结构的内部稳定性。本发明中所制备的zsm-5分子筛具有特殊规则的孔道结构，其在催化、吸附和分离等领域应用广泛，其内部特殊的孔道结构为催化活性组分的嵌入提供有力的支撑点，并且通过水热合成法，增加zsm-5分子筛内部的结合力，使得zsm-5分子筛内部框架在高温下不易塌陷，为催化剂的高活性提供依据。本发明中当核壳结构附着在分子筛表面时，由于分子筛内部的晶格缺陷再加上搅拌的作用，引导核壳结构嵌入到分子筛内部框架中，由于聚乙二醇具有很好的粘性，可以修复分子筛内部的晶格缺陷，稳定整体结构，再通过碳酸氢钠的水解沉淀后得到均匀的凝胶，在氢气氛围下进行还原使得催化剂具有活性，而在500-600℃高温下焙烧的目的是由于在高温的情况下，分子内部的结合力逐渐增大，zsm-5分子筛内部的框架会有一定的收缩，在这种收缩状态下，所制备的催化剂更加稳定，在反应过程中不易失活，提供给反应更好的催化活性，解决了催化剂在反应过程中易失活，从而提供给反应更好的催化活性。本发明中所合成的复合模板剂是一种在纳米合成材料中应用广泛的有机物，它的主旨是通过离子键、氢键和范德华力等作用力，在溶液存在的条件下，对游离状态下的无机或有机前躯体进行引导，从而生成具有纳米有序结构的材料，解决了zsm-5分子筛制备过程中内部孔道结构不均匀问题。本发明的目的可以通过以下技术方案实现：一种核壳结构负载型催化剂的制备方法，该核壳结构负载型催化剂的制备方法包括如下步骤：第一步，氧化铁空心球的制备：将正硅酸乙酯加入盛有无水乙醇的烧杯中进行搅拌，缓慢滴加氨水，滴加完成后，继续搅拌2-3h后，进行离心、抽滤、洗涤后，放入烘箱中60-80℃充分干燥10-15h，转移至马弗炉中400-500℃焙烧2-3h，冷却至室温，磨成粉末，得到二氧化硅纳米球；将二氧化硅纳米球加入盛有无水乙醇的烧杯中，超声处理2-3h后形成二氧化硅悬浮液；在二氧化硅悬浮液中加入硝酸铁搅拌均匀，缓慢滴加氨水，滴加完成后，继续搅拌2-3h，再加入0.5mol/l氢氟酸水溶液，搅拌0.5-1h后，对混合溶液进行离心、抽滤、洗涤，放入烘箱中60-80℃充分干燥10-15h，马弗炉中400-500℃焙烧2-3h，冷却至室温，磨成粉末，得到氧化铁空心球；本发明中所制备出的氧化铁空心球其颗粒粒径大小在纳米级，并且颗粒分散度较好；加入氢氟酸水溶液的目的是为了溶解氧化铁内部的二氧化硅纳米球，这样可以形成氧化铁空心球；而且氢氟酸可以轻微腐蚀氧化铁空心球表面并且形成凹槽，有助于催化剂活性组分进入凹槽并在氧化铁空心球表面形成一层壳状结构，这样形成的壳状结构更加牢固。第二步，cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构的制备：将硝酸铜和硝酸镍加入盛有去离子水的烧杯中溶解完全，在60-80℃水浴条件下搅拌并缓慢滴加1.5mol/l的碳酸氢铵水溶液，至溶液出现凝胶，继续搅拌1-2h，得到催化剂活性组分前躯体；将氧化铁空心球加入到催化剂活性组分前躯体中，搅拌0.5-1h后至充分混合均匀，添加表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵，继续搅拌1-2h后，将得到的溶液倒入反应釜中160-180℃晶化1-2d后取出，冷却至室温，抽滤，用无水乙醇洗涤，将滤饼放入烘箱中80-100℃充分干燥10-15h，转移到马弗炉中400-500℃焙烧3-4h，待冷却至室温后，磨成粉末，得到cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构；本发明中表面活性剂是一种可以降低不同组分之间的表面张力，而且可以引导活性组分在纳米氧化铁空心球表面进行有序自组装，待组装完成后，表面又可形成一层加固薄膜，维持核壳结构的内部稳定性；第三步，水热法合成zsm-5分子筛：将硫酸铝和硅酸钠加入盛有去离子水的烧杯中，搅拌0.5-1h后至完全溶解，得到混合溶液；缓慢滴加复合模板剂到混合溶液中，待滴加完成后，继续搅拌2-3h，得到前躯体溶液；将前躯体溶液倒入反应釜中160-180℃晶化1-2d后取出，冷却至室温后，抽滤，用去离子水洗涤，得到滤饼；将滤饼在80-100℃充分干燥15-20h后，放入马弗炉400-500℃焙烧3-4h后，冷却至室温，磨成粉末，得到zsm-5分子筛；本发明中所制备的zsm-5分子筛具有特殊规则的孔道结构，其在催化、吸附和分离等领域应用广泛，其内部特殊的孔道结构为催化活性组分的嵌入提供有力的支撑点，并且通过水热合成法，增加zsm-5分子筛内部的结合力，使得zsm-5分子筛内部框架在高温下不易塌陷，为催化剂的高活性提供依据；第四步，核壳结构负载型催化剂的制备：将所制备的核壳结构和zsm-5分子筛加入到盛有去离子水的烧杯中，在60-80℃的水浴条件下搅拌0.5-1h至充分混合均匀；加入聚乙二醇固体至溶解完全，缓慢滴加碳酸氢钠溶液至形成凝胶后，继续搅拌2-3h，室温下放置15-20h后，用无水乙醇进行洗涤后抽滤；将滤饼在烘箱中80-100℃充分干燥10-15h后，转移至管式炉中氢气氛围下500-600℃焙烧2-3h，升温速率10℃/min，得到核壳结构负载型催化剂；本发明中当核壳结构附着在分子筛表面时，由于分子筛内部的晶格缺陷再加上搅拌的作用，引导核壳结构嵌入到分子筛内部框架中，由于聚乙二醇具有很好的粘性，可以修复分子筛内部的晶格缺陷，稳定整体结构，再通过碳酸氢钠的水解沉淀后得到均匀的凝胶，在氢气氛围下进行还原使得催化剂具有活性，而在500-600℃高温下焙烧的目的是由于在高温的情况下，分子内部的结合力逐渐增大，zsm-5分子筛内部的框架会有一定的收缩，在这种收缩状态下，所制备的催化剂更加稳定，在反应过程中不易失活，提供给反应更好的催化活性。进一步地，氧化铁空心球制备过程中各原料组成及其重量份数：30-40份正硅酸乙酯、40-50份无水乙醇、20-30份氨水、30-40份硝酸铁、10-20份0.5mol/l氢氟酸。进一步地，cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构制备过程中各原料组成及其重量份数：10-20份硝酸铜、10-20份硝酸镍、30-40份氧化铁、5-10份十二烷基三甲基溴化铵、40-50份去离子水。进一步地，zsm-5分子筛制备过程中各原料组成及其重量份数：15-30份硫酸铝、20-40份硅酸钠、30-40份复合模板剂、40-50份去离子水。进一步地，核壳结构负载型催化剂制备过程中各原料组成及其重量份数：20-30份核壳结构材料、40-50份zsm-5分子筛、10-20份聚乙二醇、50-70份去离子水。所述一种复合模板剂的制备方法如下：将对二甲苯和n-溴代丁二酰亚胺添加到二氯甲烷溶剂中，待混合均匀后，加入偶氮二异丁腈引发剂，60-80℃水浴环境下加热4-5h，过滤除去未反应的n-溴代丁二酰亚胺，减压蒸馏除去溶剂，得到混合物；将混合物和三乙胺溶于石油醚溶剂中，加入碳酸钾，70-80℃加热回流2-3h，冷却后抽滤，将得到的母液减压浓缩，去除析出白色固体，得到复合模板剂；本发明中所合成的复合模板剂是一种在纳米合成材料中应用广泛的有机物，它的主旨是通过离子键、氢键和范德华力等作用力，在溶液存在的条件下，对游离状态下的无机或有机前躯体进行引导，从而生成具有纳米有序结构的。进一步地，复合模板剂制备过程中各原料组成及其重量份数：10-20份对二甲苯、15-20份n-溴代丁二酰亚胺、40-50份二氯甲烷、5-10份偶氮二异丁腈、30-40份三乙胺、20-30份石油醚、10-20份碳酸钾。本发明的有益效果：1、本发明中所制备出的氧化铁空心球其颗粒粒径大小在纳米级，并且颗粒分散度较好；加入氢氟酸水溶液的目的是为了溶解氧化铁内部的二氧化硅纳米球，这样可以形成氧化铁空心球；而且氢氟酸可以轻微腐蚀氧化铁空心球表面并且形成凹槽，有助于催化剂活性组分进入凹槽并在氧化铁空心球表面形成一层壳状结构，这样形成的壳状结构更加牢固。2、本发明中表面活性剂是一种可以降低不同组分之间的表面张力，而且可以引导活性组分在纳米氧化铁空心球表面进行有序自组装，待组装完成后，表面又可形成一层加固薄膜，维持核壳结构的内部稳定性；3、本发明中所制备的zsm-5分子筛具有特殊规则的孔道结构，其在催化、吸附和分离等领域应用广泛，其内部特殊的孔道结构为催化活性组分的嵌入提供有力的支撑点，并且通过水热合成法，增加zsm-5分子筛内部的结合力，使得zsm-5分子筛内部框架在高温下不易塌陷，为催化剂的高活性提供依据；4、本发明中当核壳结构附着在分子筛表面时，由于分子筛内部的晶格缺陷再加上搅拌的作用，引导核壳结构嵌入到分子筛内部框架中，由于聚乙二醇具有很好的粘性，可以修复分子筛内部的晶格缺陷，稳定整体结构，再通过碳酸氢钠的水解沉淀后得到均匀的凝胶，在氢气氛围下进行还原使得催化剂具有活性，而在500-600℃高温下焙烧的目的是由于在高温的情况下，分子内部的结合力逐渐增大，zsm-5分子筛内部的框架会有一定的收缩，在这种收缩状态下，所制备的催化剂更加稳定，在反应过程中不易失活，提供给反应更好的催化活性。5、本发明中所合成的复合模板剂是一种在纳米合成材料中应用广泛的有机物，它的主旨是通过离子键、氢键和范德华力等作用力，在溶液存在的条件下，对游离状态下的无机或有机前躯体进行引导，从而生成具有纳米有序结构的材料。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1核壳结构负载型催化剂的制备方法包括如下步骤：第一步，氧化铁空心球的制备：将30g正硅酸乙酯加入盛有20g无水乙醇的烧杯中进行搅拌，缓慢滴加10g氨水，滴加完成后，继续搅拌2-3h后，进行离心、抽滤、洗涤后，放入烘箱中60-80℃充分干燥10-15h，转移至马弗炉中400-500℃焙烧2-3h，冷却至室温，磨成粉末，得到二氧化硅纳米球；将二氧化硅纳米球加入盛有20g无水乙醇的烧杯中，超声处理2-3h后形成二氧化硅悬浮液；在二氧化硅悬浮液中加入30g硝酸铁搅拌均匀，缓慢滴加10g氨水，滴加完成后，继续搅拌2-3h，再加入10g0.5mol/l氢氟酸水溶液，搅拌0.5-1h后，对混合溶液进行离心、抽滤、洗涤，放入烘箱中60-80℃充分干燥10-15h，马弗炉中400-500℃焙烧2-3h，冷却至室温，磨成粉末，得到氧化铁空心球；第二步，cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构的制备：将10g硝酸铜和10g硝酸镍加入盛有40g去离子水的烧杯中溶解完全，在60-80℃水浴条件下搅拌并缓慢滴加1.5mol/l的碳酸氢铵水溶液，至溶液出现凝胶，继续搅拌1-2h，得到催化剂活性组分前躯体；将30g氧化铁空心球加入到催化剂活性组分前躯体中，搅拌0.5-1h后至充分混合均匀，添加5g表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵，继续搅拌1-2h后，将得到的溶液倒入反应釜中160-180℃晶化1-2d后取出，冷却至室温，抽滤，用无水乙醇洗涤，将滤饼放入烘箱中80-100℃充分干燥10-15h，转移到马弗炉中400-500℃焙烧3-4h，待冷却至室温后，磨成粉末，得到cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构；第三步，水热法合成zsm-5分子筛：将15g硫酸铝和20g硅酸钠加入盛有40g去离子水的烧杯中，搅拌0.5-1h后至完全溶解，得到混合溶液；缓慢滴加30g复合模板剂到混合溶液中，待滴加完成后，继续搅拌2-3h，得到前躯体溶液；将前躯体溶液倒入反应釜中160-180℃晶化1-2d后取出，冷却至室温后，抽滤，用去离子水洗涤，得到滤饼；将滤饼在80-100℃充分干燥15-20h后，放入马弗炉400-500℃焙烧3-4h后，冷却至室温，磨成粉末，得到zsm-5分子筛；第四步，核壳结构负载型催化剂的制备：将所制备的20g核壳结构和40gzsm-5分子筛加入到盛有50g去离子水的烧杯中，在60-80℃的水浴条件下搅拌0.5-1h至充分混合均匀；加入10g聚乙二醇固体至溶解完全，缓慢滴加碳酸氢钠溶液至形成凝胶后，继续搅拌2-3h，室温下放置15-20h后，用无水乙醇进行洗涤后抽滤；将滤饼在烘箱中80-100℃充分干燥10-15h后，转移至管式炉中氢气氛围下500-600℃焙烧2-3h，升温速率10℃/min，得到核壳结构负载型催化剂。所述复合模板剂的制备方法如下：将10g对二甲苯和15gn-溴代丁二酰亚胺添加到40g二氯甲烷溶剂中，待混合均匀后，加入5g偶氮二异丁腈引发剂，60-80℃水浴环境下加热4-5h，过滤除去未反应的n-溴代丁二酰亚胺，减压蒸馏除去溶剂，得到混合物；将混合物和30g三乙胺溶于20g石油醚溶剂中，加入10g碳酸钾，70-80℃加热回流2-3h，冷却后抽滤，将得到的母液减压浓缩，去除析出白色固体，得到复合模板剂。实施例2核壳结构负载型催化剂的制备方法包括如下步骤：第一步，氧化铁空心球的制备：将40g正硅酸乙酯加入盛有25g无水乙醇的烧杯中进行搅拌，缓慢滴加15g氨水，滴加完成后，继续搅拌2-3h后，进行离心、抽滤、洗涤后，放入烘箱中60-80℃充分干燥10-15h，转移至马弗炉中400-500℃焙烧2-3h，冷却至室温，磨成粉末，得到二氧化硅纳米球；将二氧化硅纳米球加入盛有25g无水乙醇的烧杯中，超声处理2-3h后形成二氧化硅悬浮液；在二氧化硅悬浮液中加入40g硝酸铁搅拌均匀，缓慢滴加15g氨水，滴加完成后，继续搅拌2-3h，再加入20g0.5mol/l氢氟酸水溶液，搅拌0.5-1h后，对混合溶液进行离心、抽滤、洗涤，放入烘箱中60-80℃充分干燥10-15h，马弗炉中400-500℃焙烧2-3h，冷却至室温，磨成粉末，得到氧化铁空心球；第二步，cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构的制备：将20g硝酸铜和20g硝酸镍加入盛有50g去离子水的烧杯中溶解完全，在60-80℃水浴条件下搅拌并缓慢滴加1.5mol/l的碳酸氢铵水溶液，至溶液出现凝胶，继续搅拌1-2h，得到催化剂活性组分前躯体；将40g氧化铁空心球加入到催化剂活性组分前躯体中，搅拌0.5-1h后至充分混合均匀，添加10g表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵，继续搅拌1-2h后，将得到的溶液倒入反应釜中160-180℃晶化1-2d后取出，冷却至室温，抽滤，用无水乙醇洗涤，将滤饼放入烘箱中80-100℃充分干燥10-15h，转移到马弗炉中400-500℃焙烧3-4h，待冷却至室温后，磨成粉末，得到cu-ni/fe2o3活性组分核壳结构；第三步，水热法合成zsm-5分子筛：将30g硫酸铝和40g硅酸钠加入盛有50g去离子水的烧杯中，搅拌0.5-1h后至完全溶解，得到混合溶液；缓慢滴加40g复合模板剂到混合溶液中，待滴加完成后，继续搅拌2-3h，得到前躯体溶液；将前躯体溶液倒入反应釜中160-180℃晶化1-2d后取出，冷却至室温后，抽滤，用去离子水洗涤，得到滤饼；将滤饼在80-100℃充分干燥15-20h后，放入马弗炉400-500℃焙烧3-4h后，冷却至室温，磨成粉末，得到zsm-5分子筛；第四步，核壳结构负载型催化剂的制备：将所制备的30g核壳结构和50gzsm-5分子筛加入到盛有70g去离子水的烧杯中，在60-80℃的水浴条件下搅拌0.5-1h至充分混合均匀；加入20g聚乙二醇固体至溶解完全，缓慢滴加碳酸氢钠溶液至形成凝胶后，继续搅拌2-3h，室温下放置15-20h后，用无水乙醇进行洗涤后抽滤；将滤饼在烘箱中80-100℃充分干燥10-15h后，转移至管式炉中氢气氛围下500-600℃焙烧2-3h，升温速率10℃/min，得到核壳结构负载型催化剂。所述复合模板剂的制备方法如下：将20g对二甲苯和20gn-溴代丁二酰亚胺添加到50g二氯甲烷溶剂中，待混合均匀后，加入10g偶氮二异丁腈引发剂，60-80℃水浴环境下加热4-5h，过滤除去未反应的n-溴代丁二酰亚胺，减压蒸馏除去溶剂，得到混合物；将混合物和40g三乙胺溶于30g石油醚溶剂中，加入20g碳酸钾，70-80℃加热回流2-3h，冷却后抽滤，将得到的母液减压浓缩，去除析出白色固体，得到复合模板剂。实施例3将实施例2中复合模板剂换成三乙胺单一模板剂。实施例4将实施例2中氧化铁空心球换成传统氧化铁。实施例5将实施例2中表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵去掉。实施例6表1实施例1-5中催化剂的比表面积和平均孔径催化剂比表面积(m2/g)平均孔径(nm)实施例13656.3实施例23586.5实施例33158.3实施例43069.5实施例528512.6由表1我们可知：所制备的催化剂比表面积较大，表明在单位体积内可以吸附更多的活性组分，对催化活性的提高有着很重要的作用，并且其平均孔径在2-50nm之间，具有介孔结构，介孔材料不仅拥有可调节的孔径，同时孔壁厚度也表现出众，具有更强的稳定性，可用作纳米级的反应场所，本发明中所合成的复合模板剂是一种在纳米合成材料中应用广泛的有机物，它的主旨是通过离子键、氢键和范德华力等作用力，在溶液存在的条件下，对游离状态下的无机或有机前躯体进行引导，从而生成具有纳米有序结构的材料，模板剂法对材料比表面积的加大和介孔的形成有一定的促进作用。实施例7在t＝260℃，水与甲醇摩尔比＝1.3，质量空速whsv＝3.2h-1的反应条件下，甲醇水蒸气重整制氢反应的催化活性考察见表2。表2实施例1-5的催化活性考察从表2中我们可以得出如下结论：本发明中所制备的核壳结构负载型催化剂显示出优越的催化活性，并且产物中一氧化碳含量少，对燃料电池的应用有了进一步推进作用。较高的催化活性主要是由于：本发明中所制备的zsm-5分子筛具有特殊规则的孔道结构，其在催化、吸附和分离等领域应用广泛，其内部特殊的孔道结构为催化活性组分的嵌入提供有力的支撑点，并且通过水热合成法，增加zsm-5分子筛内部的结合力，使得zsm-5分子筛内部框架在高温下不易塌陷，为催化剂的高活性提供依据；氢氟酸处理的目的是为了使氧化铁空心球表面形成凹槽，并且去除二氧化硅，有助于催化剂活性组分进入凹槽并在空心球表面形成一层壳状结构，这样形成的壳状结构更加牢固；表面活性剂是一种可以降低不同组分之间的表面张力，而且可以引导活性组分在纳米氧化铁空心球表面进行有序自组装，待组装完成后，表面又可形成一层加固薄膜，维持核壳结构的内部稳定性；当核壳结构附着在分子筛表面时，由于分子筛内部的晶格缺陷再加上搅拌的作用，引导核壳结构嵌入到分子筛内部框架中，由于聚乙二醇具有很好的粘性，可以修复分子筛内部的晶格缺陷，稳定整体结构，再通过碳酸氢钠的水解沉淀后得到均匀的凝胶，在氢气氛围下进行还原使得催化剂具有活性，而在500-600℃高温下焙烧的目的是由于在高温的情况下，分子内部的结合力逐渐增大，zsm-5分子筛内部的框架会有一定的收缩，在这种收缩状态下，所制备的催化剂更加稳定，在反应过程中不易失活，提供给反应更好的催化活性。在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本
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的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。当前第1页12