一种脱臭催化剂的再生方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种脱臭催化剂的再生方法。
【背景技术】
[0002] 硫醇广泛地存在于天然气、液化石油气、汽油、煤油、喷气燃料、柴油等烃类流体 中。硫醇的存在会带来多种多样的严重问题，如恶臭、腐蚀等。因此，从各种工艺过程物料 或流体中脱除硫醇是非常必要的。通常，工业上将硫醇通过催化氧化的方法转化为二硫化 物的过程称为脱臭。目前工业上普遍采用的一种脱臭方法是美国UOP公司开发的Merox催 化氧化固定床工艺。所述固定床工艺是将金属酞菁吸附或浸渍在固体载体上，在碱性介质 中并通常在注入脱臭助剂(亦称活化剂)的条件下通入空气对烃流进行脱臭处理。这种金属 酞菁负载型催化剂通常需要周期性再生。
[0003] US3148156公开了一种再生含有固体载体和金属酞菁催化剂的复合物的方法，该 方法包括在150华氏度以上的温度下，将水与所述复合物接触约2-48小时，然后载剂。
[0004] US4009120公开了一种再生催化剂的方法，该方法包括在200-350华氏度下，在 1-100个大气压下，用羧酸水溶液洗涤所述碳载体，以将苛性碱和烃类物质去除。该方法的 改进在于还包括用蒸汽处理所述碳载体。
[0005] US3326816公开了一种活化含有吸附载体和酞菁催化剂的固体复合物的方法，该 方法包括用醇洗涤所述复合物，然后用酞菁催化剂与醇混合得到的溶液浸渍进行载剂。该 方法还可以包括依次用水、酸溶液和醇洗涤所述复合物。所述醇优选为甲醇。
[0006] US4213877公开了一种再生失活催化剂的方法，该方法包括在55-175°C，用季铵 氢氧化物的溶液洗涤失活的催化剂。
[0007] CN100418629C公开了一种负载金属酞菁硫醇氧化催化剂的再生方法，该方法包括 在温度为20-180°C的环境下，将失活的催化剂在体积空速为I-IOOOh-I的氮气流中干燥 1-24小时，然后用碱液浸泡后得到活性恢复的催化剂。上述方法使用时需要根据催化剂的 具体失活情况而进行。工业上，一旦脱硫醇催化剂被毒物覆盖严重或金属酞菁流失严重，催 化剂的活性难以恢复，再生时往往需要重新载剂。工业上的所谓载剂，就是将含有金属酞菁 的苛性碱溶液通过吸附的方式负载于多孔性材料(如活性炭）上，且通常在脱臭反应器内进 行，这种苛性碱的载剂方式通常难以使金属酞菁分子深入到载体的内孔中分散，因而活性 较差。而载剂之前通常还需要热水洗涤、蒸汽处理。可以看出，载剂再生，实际上是一种器 内重新制备催化剂的过程。为了确保载剂再生的效果，炼厂通常不得不增大热水与蒸汽的 处理流量并不得不延长热水与蒸汽的处理时间，不仅废水、废碱、废气排放量大，且停工时 间过长，不利于生产，尤其是耗费很大的人力物力后并不一定能够获得较好的催化剂再生 效果。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的是提供一种脱臭催化剂的有效再生方法，采用本发明所述的方法对 失活催化剂进行再生处理，能够很好地促进脱臭催化剂获得再生，并延长其使用周期。
[0009] 为了实现上述目的，本发明提供一种脱臭催化剂的再生方法，其中，该方法包括采 用含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂 接触并干燥，所述表面活性剂分子结构中的亲水基团为极性的羧基、胺基、羟基、酰胺基和 醚键中的至少一种，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲 化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物。
[0010] 在脱臭过程中，原料油品中的不稳定物质被氧化，极易形成胶质覆盖在催化剂的 活性中心上，从而使催化剂逐渐失活。本发明提供的脱臭催化剂的再生方法采用含有表 面活性剂的水溶液处理失活催化剂，能够使脱臭催化剂所吸附的胶质等有害杂质被洗涤脱 除，并保证了后续在非无机碱(无苛性碱）条件下载剂的高效进行，从而使得再生后的催化 剂具有很好的活性及活性稳定性。此外，本发明的方法简单、实用，适于工业应用。
[0011] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0012] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0013] 按照本发明，所述脱臭催化剂的再生方法包括：采用含有表面活性剂的水溶液，以 及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂接触并干燥，所述表面活性剂分 子结构中的亲水基团为极性的羧基、胺基、羟基、酰胺基和醚键中的至少一种，所述有机氮 化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮杂环化 合物中的一种或两种以上的混合物。
[0014] 按照本发明，优选情况下，所述表面活性剂为具有表面活性且溶于水的聚氧乙烯 型化合物、季铵型化合物、甜菜碱型化合物和脂肪酸乙醇酰胺型化合物中的一种或多种。更 优选，所述表面活性剂的相对分子质量不大于1000。
[0015] 进一步具体来说，其中，所述聚氧乙烯型化合物优选选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚 乙二醇醚和聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0016] 进一步具体来说，其中，所述季铵型化合物具有通式：[R4N]+F,其中任一 R基选自 碳原子数不大于20的直链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，优选至少一个R基为选自 碳原子数为8至18的直链烷基，且其它的R基各自独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苄 基或萘基，所述X选自氢氧根离子、卤离子、硝酸根、亚硝酸根、硫酸根、磷酸根、醋酸根、碳 酸氢根、柠檬酸根和酒石酸根中的一种，优选为氢氧根离子或卤离子中的氯离子。例如，可 用于实施本发明但不限于本发明范围的季铵型化合物包括氯化(或氢氧化）三甲基辛基铵， 氯化(或氢氧化）三甲基癸基铵，氯化(或氢氧化）三甲基十二烷基铵，氯化(或氢氧化）三甲 基十四烷基铵，氯化(或氢氧化）三甲基十六烷基铵，氯化(或氢氧化）三甲基十八烷基铵， 氯化(或氢氧化）苄基二甲基辛基铵，氯化(或氢氧化）苄基二甲基癸基铵，氯化(或氢氧化） 苄基二甲基十二烷基铵，氯化(或氢氧化）苄基二甲基十四烷基铵，氯化(或氢氧化）苄基二 甲基十六烷基铵，氯化(或氢氧化）苄基二甲基十八烷基铵，氯化(或氢氧化）二甲基环己基 辛基铵，氯化(或氢氧化）二乙基环己基辛基铵，氯化(或氢氧化）二丙基环己基辛基铵，氯 化(或氢氧化）二甲基环己基癸基铵，氯化(或氢氧化）二乙基环己基癸基铵，氯化(或氢氧 化）二丙基环己基癸基铵，氯化(或氢氧化）二甲基环己基十二烷基铵，氯化(或氢氧化）二 乙基环己基十二烷基铵，氯化(或氢氧化）二丙基环己基十二烷基铵，氯化(或氢氧化）二甲 基环己基十四烷基铵，氯化(或氢氧化）二乙基环己基十四烷基铵，氯化(或氢氧化）二丙基 环己基十四烷基铵，氯化(或氢氧化）二甲基环己基十六烷基铵，氯化(或氢氧化）二乙基环 己基十六烷基铵，氯化(或氢氧化）二丙基环己基十六烷基铵，氯化(或氢氧化）二甲基环己 基十八烷基铵，氯化(或氢氧化）二乙基环己基十八烷基铵和氯化(或氢氧化）二丙基环己基 十八烷基铵中的一种或多种。
[0017] 进一步具体来说，其中，所述甜菜碱型化合物具有通式=R3N+-CH 2-COCT,其中任一 R 基选自碳原子数不大于18的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，优选至少一个R基选自 碳原子数为不大于18的直链烧基，且其它R基各自独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、节基 或萘基，优选为甲基。
[0018] 进一步具体来说，其中，所述脂肪酸乙醇酰胺化合物优选选自脂肪酸单乙醇酰胺 和脂肪酸二乙醇酰胺中的一种或多种，其中，与酰基相连的烷基基团优选为碳原子数不大 于12的直链烧基。
[0019] 按照本发明，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、 脲化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物。
[0020] 其中，所述胺化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的胺化合物，所述胺 化合物优选碳原子数不大于6的低级脂肪胺中的一种或多种，更优选选自甲胺、二甲胺、三 甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四 胺和四亚乙基五胺中的一种或多种。
[0021] 其中，所述醇胺化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的醇胺化合物，所 述醇胺化合物优选选自单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺和多甘醇胺中的一种或多种，更优选 选自一乙醇胺、N-甲基一乙醇胺、N-乙基一乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇 胺、二乙醇胺、N-甲基