(Na2CO3) / [c (Pb2+)+c (Mg2+)+c (Al3+) ] =0· 67 的比例，分别称取 Na0H7. 92g，无水 Na2C036. 25g，用去离子 水配成30mL溶液，该液为B液；
[0227] (II)在250mL烧杯中加入5~IOmL左右去离子水，水浴加热到65°C。然后用双滴 法将将A、B两液，以lOmL/min的速度滴加到该烧杯中，恒定pH为13左右，升高温度至75°C 左右，用保鲜膜和胶布密封烧杯口，保持恒温静止晶化20h。然后，反复洗涤至中性，将产物 于80°C下干燥24h，研磨过200目筛，即得产物Pb/Mg/Al水滑石。将水滑石产物移至马弗 炉中于300°C焙烧2h，即得最终产物Pb/Mg/Al类水滑石催化剂。
[0228] 本发明所述Pb/Mn/Cu/Al类水滑石催化剂的制备方法如下：
[0229] ( I )根据水滑石的结构，按照n (Pb2+) :n(Mn2+):n (Cu2+) :η(Α13+)的比例为 13:1:1:5。量取 I. 02mL，50wt% 的 Mn(NO3)2 溶液，称取 18. 94g Pb(N03)2、1.29g Cu(NO3)2 · 3H20、8. 25g的Al (NO3) 3 · 9H20,用去离子水配成30mL溶液，该液体为A液；再按照c(NaOH) / [c (Mn2+) +c (Al3+) ] =2. 25, c (Na2CO3) / [c (Pb2+) +c (Mn2+) +c (Cu2+) +c (Al3+) ]=0· 67 的比例，分别 称取NaOH7. 92g，无水Na2C036. 25g，用去离子水配成30mL溶液，该液为B液；
[0230] (II)在250mL烧杯中加入5~IOmL左右去离子水，水浴加热到65°C。然后用双滴 法将将A、B两液，以lOmL/min的速度滴加到该烧杯中，恒定pH为13左右，升高温度至75°C 左右，用保鲜膜和胶布密封烧杯口，保持恒温静止晶化20h。然后，反复洗涤至中性，将产物 于80°C下干燥24h，研磨过200目筛，即得产物Pb/Mn/Cu/Al水滑石。将水滑石产物移至马 弗炉中于300°C焙烧2h，即得最终产物Pb/Mn/Cu/Al类水滑石催化剂。
[0231] 本发明其他所述各种类水滑石制备方法与上同，A液中硝酸盐的总类、配比不同， 可以根据需要选择不同硝酸盐制得A溶液，氢氧化钠的量根据c (NaOH) / [A液中金属离子的 物质的量浓度之和]=2. 25计算，碳酸钠的量根据c (Na2CO3) / [A液中金属离子的物质的量浓 度之和]=0.67计算。
[0232] 对含硫醇油品脱臭方法中催化剂的用量、通气时间、气体流速和催化剂的重复使 用次数的研究如下：
[0233] 对这些参数的研究所采用的Pb/Al类水滑石是按如下方法制备而成：
[0234] (I)根据水滑石的结构，按照n(Pb2+):n(Al3+)的比例为3:1 ;称取21.86g的 卩13(吣3)2;取8.258的41(吣3) 3.9!120，用去离子水配成3〇1^溶液，该液体为六液；再按照 c (NaOH) / [C(Pb2+)+c (Al3+)] =2. 25, c (Na2CO3) / [C(Pb2+)+C(Al3+) ]=0· 67 的比例，分别称取 NaOH7. 92g，无水Na2C036. 25g，用去离子水配成30mL溶液，该液为B液；
[0235] (II)在250mL烧杯中加入5~IOmL左右去离子水，水浴加热到65°C。然后用双滴 法将将A、B两液，以lOmL/min的速度滴加到该烧杯中，恒定pH为12左右，升高温度至75°C 左右，用保鲜膜和胶布密封烧杯口，保持恒温静止晶化20h。然后，反复洗涤至中性，将产物 于80°C下干燥24h，研磨过200目筛，即得产物Pb/Al水滑石。将水滑石产物移至马弗炉中 于300°C焙烧2h，即得最终产物Pb/Al类水滑石催化剂。
[0236] 1、催化剂的用量对油品脱臭效果的影响的测试实验
[0237] 取含硫醇原料油品50mL，原料油品中硫醇含量为0. 15%，加入Pb/Al类水滑石，通 入空气，空气流速为2. 8L/min，通气15min，停止反应，静置，过滤除去催化剂，得到精制油 品。
[0238] 按照上述方法进行催化剂用量测试实验：结果如表1所示：
[0239] 表1催化剂的用量对脱臭效果的影响实验表
【主权项】
LPb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征在于：所述的类水滑石 以Pb/Al的复合金属氧化物为活性单元，各元素摩尔比n(Pb) :n(Al) =5~20:5。
2. 根据权利要求1所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：所述各元素摩尔比n (Pb) : n (Al) =5~15:5 ; 优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (Al) =8~12:5 ; 更优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (Al) =10:5。
3. 根据权利要求1所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：所述类水滑石还含有X，所述X为Mg、Cu、Mn和Zn中至少一种。
4. 根据权利要求3所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：所述X为Cu或Mg ;优选所述X为Mg。
5. 根据权利要求4所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：各元素摩尔比n(Pb) :n(X) :n(Al) =10~20:0~6:5,其中n(X)尹0 ; 优选所述各元素摩尔比n(Pb) :n(X) :n(Al) =13~15:0~6:5 ; 更优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (X) : n (Al) =13~15:1~4:5 ; 更优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (X) : n (Al) =14:2. 5:5。
6. 根据权利要求3所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：所述X为Μη。
7. 根据权利要求6所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：各兀素摩尔比n(Pb) :n(Mn) :n(Al) =10~20:0~6:5,其中n(Mn)尹0 ; 优选所述各兀素摩尔比n(Pb) :n(Mn) :n(Al) =13~15:0~6:5 ; 更优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (Mn) : n (Al) =13~15:1~4:5 ; 更优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (Mn) : n (Al) =14:2. 5:5。
8. 根据权利要求6所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：所述类水滑石还含有金属N，所述N为Sc、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn或Mg ; 优选所述N为Co、Ti、Ni、Zn、Cu或Mg ; 更优选所述N为Cu或Ni ; 更优选所述N为Cu。
9. 根据权利要求8所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：各兀素摩尔比 n(Pb) :n(Mn) :n(N) :n(Al) =10 ~20:0 ~5:0 ~5:5,其中，n(Mn)尹 0， n (N) ^ 0 ； 优选所述各兀素摩尔比n (Pb) : n (Mn) : n (N) : n (Al) =10~16:0~2:0~2:5; 更优选所述各兀素摩尔比n(Pb) :n(Mn) :n(N) :n(Al) =10~16:0· 5~L 5:0· 5~ 1. 5:5 ； 更优选所述各元素摩尔比n(Pb) :η(Μη) :η(Ν) :η(Α1)=13:1:1:5。
10. 根据权利要求3所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特征 在于：所述X为Zn。
11. 根据权利要求10所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特 征在于：各元素摩尔比n(Pb) :n(Zn) :n(Al) =10~20:0~6:5,其中n(Zn)尹0 ; 优选所述各元素摩尔比n(Pb) :n(Zn) :n(Al) =13~15:0~6:5 ; 更优选所述各元素摩尔比n(Pb) :n(Zn) :n(Al) =13~15:1~4:5; 更优选所述各元素摩尔比n (Pb) : n (Zn) : n (Al) =14:2. 5:5。
12. 根据权利要求10所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特 征在于：所述类水滑石还含有过渡金属M，所述M为Sc、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni或Cu ; 优选所述M为Co、Ti、Ni或Cu ; 更优选所述M为Ni或Cu ; 更优选所述M为Ni。
13. 根据权利要求12所述的Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途，其特 征在于：各兀素摩尔比n(Pb) :n(Zn) :n(M) :n(Al) =10~20:0~5:0~5:5,其中，n(X)尹0， n (M) ^ 0 ； 优选所述各兀素摩尔比n (Pb) : n (Zn) : n (M) : n (Al) =10~16:0~2:0~2:5; 更优选所述各兀素摩尔比n (Pb) : n (Zn) : n (M) : n (Al) =10~16: 0· 5~L 5: 0· 5~ 1. 5:5 ； 更优选所述各元素摩尔比n(Pb) :η(Ζη) :η(Μ) :η(Α1)=13:1:1:5。
14. 含硫醇矿物油品脱臭方法，其特征在于：取含硫醇油品x毫升，加入权利要求1~ 13任一项所述类水滑石y克，通入氧化性气体，通气时间t > lOmin，停止通气，静置，过滤， 得到脱除硫醇后的精制油品；其中，y > 4%x ;优选所述y > 6%x ;更优选所述y=6~15%x ; 更优选所述y=6%x。
15. 根据权利要求14所述的矿物油品脱臭方法，其特征在于：所述氧化性气体为空气 或氧气；优选所述氧化性气体为空气。
16. 根据权利要求14或15所述的矿物油品脱臭方法，其特征在于：所述通入氧化性气 体，气体流速彡40L/ (min · L); 优选所述通入氧化性气体，气体流速为40~IOOL/ (min · L); 更优选所述通入氧化性气体，气体流速为56L/ (min · L); 所述通气时间t=10~20min ;优选所述通气时间t=15min。
【专利摘要】本发明提供Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途和使用方法，属于化工领域。本发明解决的技术问题是提供Pb-Al为基础的类水滑石作为脱硫醇催化剂的用途和使用方法。本发明类水滑石作为硫醇催化氧化的催化剂，所述的类水滑石以Pb/Al的复合金属氧化物为活性单元，各元素摩尔比Pb：Al=5～20︰5，或再在Pb/Al的基础上添加金属元素以形成新的多元的类水滑石。本发明还包括一种脱硫醇的方法，本发明类水滑石的脱硫醇效果突出，而且类水滑石催化剂可以循环使用，降低了成本。
【IPC分类】B01J23-89, C10G29-06, B01J23-44
【公开号】CN104707596
【申请号】CN201310681690
【发明人】鲁学文
【申请人】鲁学文
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2013年12月12日