，并持续浸泡10s，然后加入10mL步骤(I)得到的葡萄多酚溶液，调节体系pH = 7，之后将所得到的膜用去离子水清洗，即得Cu-葡萄多酚膜。
[0036]将所得Cu-葡萄多酚膜进行0.lg/L的活性红X-3B溶液过滤测试，在0.2MPa的过膜压力下，所述膜的水通量为12.48L mHar—1，对染料的截留率大于96.7%。
[0037]实施例4Cr-葡萄多酚膜的制备:
[0038](I)称取0.2g(0.5mmol)硝酸铬和Ig葡萄多酚，分别溶于100mL去离子水中，配制成硝酸铬溶液和葡萄多酚。
[0039](2)剪取直径为4cm的聚醚砜平板膜作为基膜，用去离子水进行多次清洗后，在室温下干燥备用。
[0040](3)将步骤(2)准备好的基膜浸泡于10mL步骤(I)得到的硝酸铬溶液中，并持续浸泡60s，然后加入10mL步骤⑴得到的葡萄多酚溶液，调节体系pH = 3，之后将所得到的膜用去离子水清洗，即得Cr-葡萄多酚膜。
[0041 ] 将所得Cr-葡萄多酚膜进行0.lg/L的活性红X_3B溶液过滤测试，在0.4MPa的过膜压力下，所述膜的水通量为3.62L n^l^bar—1，对染料的截留率大于91.7%。
[0042]实施例5A1-苹果多酚膜的制备:
[0043](I)称取0.1g (0.75mmol)氯化铝和0.5g苹果多酚，分别溶于100mL去离子水中，
配制成氯化铝溶液和苹果多酚溶液。
[0044](2)剪取直径为4cm的聚醚砜平板膜作为基膜，用去离子水进行多次清洗后，在室温下干燥备用。
[0045](3)将步骤⑵准备好的基膜浸泡于10mL步骤(I)得到的氯化铝溶液中，并持续浸泡600s，然后加入10mL步骤⑴得到的苹果多酚溶液，调节体系pH = 13，之后将所得到的膜用去离子水清洗，即得Al-苹果多酚膜。
[0046]将所得Al-苹果多酚膜进行0.lg/L的活性红X-3B溶液过滤测试，在0.8MPa的过膜压力下，所述膜的水通量为1.62L n^dar—1，对染料截留率大于99.6%。
[0047]实施例6Zn_苹果多酚膜的制备:
[0048](I)称取0.4g氯化锌(2.93mmol)和2g苹果多酸，分别溶于100mL去离子水中，配制成氯化锌溶液和苹果多酚溶液。
[0049](2)剪取直径为4cm的醋酸纤维素平板膜作为基膜，用去离子水进行多次清洗后，在室温下干燥备用。
[0050](3)将步骤⑵准备好的基膜浸泡于10mL步骤⑴得到的氯化锌溶液中，并持续浸泡80s，然后加入10mL步骤(I)得到的苹果多酚溶液，调节体系pH = 7，之后将所得到的膜用去离子水清洗，即得Zn-苹果多酚膜。
[0051 ] 将所得Zn-苹果多酚膜进行0.lg/L的活性红X-3B溶液过滤测试，在0.8MPa的过膜压力下，所述膜的水通量为1.32L mHar—1，对染料的截留率大为99.9%。
[0052]实施例7Ca_苹果多酚膜的制备:
[0053](I)称取0.4g(3.60mmol)氯化钙和2g苹果多酚，分别溶于100mL去离子水中，配制成氯化钙溶液和苹果多酚溶液。
[0054](2)剪取直径为4cm的醋酸纤维素平板膜作为基膜，用去离子水进行多次清洗后，在室温下干燥备用。
[0055](3)将步骤(2)准备好的基膜浸泡于10mL氯化钙溶液中，并持续浸泡80s，然后加入10mL步骤(I)得到的苹果多酚溶液，调节体系pH = 7，之后将所得到的膜用去离子水清洗，即得Ca-苹果多酚膜。
[0056]将所得Ca-苹果多酚膜进行0.lg/L的活性红X_3B溶液过滤测试，在1.0MPa的过膜压力下，所述膜的水通量为0.83L mHar—1，对染料的截留率大为99.9%。
【主权项】
1.一种金属多酚薄膜，其特征在于，所述金属多酚薄膜按如下方法制备得到: (1)将金属盐溶于去离子水中，得到金属盐溶液；将多酚溶于去离子水中，得到多酚溶液;所述金属盐中的金属元素为 Mg、Ca、T1、Cr、Mn、Co、N1、Cu、Zn、Al、Zr、Mo、Rh、Cd、In、Fe、Sn、Sb、Te中的一种或两种以上任意比例的组合；所述金属盐溶液中金属盐的浓度为0.0l?20mmol/L ;所述多酚为茶多酚、葡萄多酚、单宁类、苹果多酚中的一种或两种以上任意比例的混合物；所述多酚溶液中多酚的浓度为0.1?4g/L ； (2)取多孔基膜，用去离子水清洗并在室温下干燥，备用；所述多孔基膜为聚偏氟乙烯膜、聚丙烯腈膜、聚砜膜、聚醚砜膜、醋酸纤维膜或聚酰亚胺膜； (3)将步骤(2)准备好的多孔基膜浸泡于步骤(I)得到的金属盐溶液中，持续浸泡10?600s，然后加入与金属盐溶液体积相等的多酚溶液，调节体系pH值为3?13，最后将膜取出用去离子水清洗，即得所述的金属多酚薄膜。2.如权利要求1所述的金属多酚薄膜，其特征在于，步骤(I)中，所述金属盐中的金属元素为Mg、Cu、Cr、Al、Zn、Ca中的一种或两种以上任意比例的组合。3.如权利要求1所述的金属多酚薄膜，其特征在于，步骤(I)中，所述金属盐为氯化镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、氯化络、硝酸络、硫酸络、氯化销、硝酸销、硫酸铝、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化钙、硝酸钙、硫酸钙中的一种或两种以上任意比例的混合物。4.如权利要求1所述的金属多酚薄膜，其特征在于，步骤(I)中，所述金属盐溶液中金属盐的浓度为I?10mmol/L。5.如权利要求1所述的金属多酚薄膜，其特征在于，步骤(I)中，所述多酚溶液中多酚的浓度为I?3g/L。6.如权利要求1所述的金属多酚薄膜，其特征在于，步骤(2)中，所述的多孔基膜为聚偏氟乙烯膜、聚丙烯腈膜、聚砜膜、聚醚砜膜或醋酸纤维素膜。7.如权利要求1所述的金属多酚薄膜，其特征在于，步骤(3)中，pH的调节使用Imol/L盐酸溶液和lmol/L氢氧化钠溶液。8.如权利要求1所述的金属多酚薄膜在纳滤、超滤或微滤中的应用，所述应用的方法为错流过滤或死端过滤，操作压力为0.1?1.0MPa0
【专利摘要】本发明提供了一种金属多酚薄膜，其按如下方法制备得到：(1)将金属盐、多酚分别溶于去离子水中，得到金属盐溶液、多酚溶液；(2)取多孔基膜，用去离子水清洗并在室温下干燥，备用；(3)将多孔基膜浸泡于金属盐溶液中，持续浸泡10～600s，然后加入与金属盐溶液体积相等的多酚溶液，调节体系pH值为3～13，最后将膜取出用去离子水清洗，即得所述的金属多酚薄膜；本发明金属多酚薄膜可应用于纳滤、超滤或微滤过程；本发明金属多酚薄膜具有很好的连续性，所述膜在取得高通量的同时保持了膜的高截留率，且生产效率高成本低。
【IPC分类】B01D67/00, B01D71/34, B01D71/68, B01D71/16, B01D71/42
【公开号】CN104984666
【申请号】CN201510382951
【发明人】张国亮, 李万斌, 张家恒, 孟琴
【申请人】浙江工业大学
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2015年6月30日...