述浸渍液内于0°C浸渍3h，浙干30min后于95°C活 化lh，再在105°C干燥5h，得到脱汞剂1，其XRD谱图见图1。
[0032] 实施例2
[0033] (1)将2L、0. 6mol/L的氯化铜溶液与2L、I. 5mol/L的乙二胺溶液混合均匀后，再加 入2L、0. 6mol/L的氨水混合，得到预混溶液；
[0034] (2)向所述预混溶液中加入2L、I. 2mol/L的硫脲溶液混合均匀，得到浸渍液；
[0035] (3)将Ikg活性炭载体浸入所述浸渍液内于30°C浸渍0. 5h，浙干Ih后于60°C活 化5h，再在120°C干燥lh，得到脱汞剂2。
[0036] 实施例3
[0037] (1)将2L、0. 5mol/L的醋酸铜溶液与1L、lmol/L的乙二胺溶液混合均匀后，再加入 2L、4mol/L的氨水混合，得到预混溶液；
[0038] (2)向所述预混溶液中加入I. 5L、lmol/L的硫脲溶液混合均匀，得到浸渍液；
[0039] (3)将Ikg的5A分子筛浸入所述浸渍液内于25°C浸渍2h，浙干Ih后于80°C活化 4h，再在IKTC干燥3h，得到脱汞剂3。
[0040] 实施例4
[0041] (1)将1L、0. 5mol/L的醋酸铜溶液、1L0. 5mol/L的氯化铜溶液与2L、lmol/L的乙 二胺溶液混合均匀后，再加入2L、3mol/L的氨水混合，得到预混溶液；
[0042] (2)向所述预混溶液中加入I. 5L、lmol/L的硫脲溶液混合均匀，得到浸渍液；
[0043] (3)将0? 5kg的5A分子筛和0? 5kg的氧化错载体浸入所述浸渍液内于25°C浸渍 2h，浙干40min后于80°C活化4h，再在IKTC干燥3h，得到脱萊剂4。
[0044] 对比例
[0045] 1)将玻璃基板浸泡在稀盐酸中，使用超声波震荡50min后，用蒸馏水洗涤干净，然 后将基板置于浓硫酸、双氧水和去离子水的混合溶液中进行活化处理，静置72h，取出后用 蒸馏水和无水乙醇分别洗涤,再置于无水乙醇中，备用；其中浓硫酸、双氧水和去离子水的 体积比为1:1:1 ;
[0046]2)将分析纯的乙酸铜加入到乙醇中，制成乙酸铜浓度为0. 003mol/L的透明溶液， 并加入与乙酸铜等物质的量的三乙醇胺作为稳定剂，然后置于60°C的水浴中回流5h，形成 均匀透明溶胶，之后放置在室温下陈化24h得溶胶A ;
[0047] 3)将步骤1)处理过的玻璃基板用氮气吹干，浸入溶胶A中，采用匀速提拉法对其 进行镀膜，镀膜次数为2次，将镀膜后的基板记为B ;
[0048] 4)将B基板放置于室温下，自然晾干，然后放入鼓风干燥箱中，继续干燥0.5h，干 燥温度为130°C,干燥后的基板记为C ;
[0049] 5)将硫脲加入去离子水中，配制成硫脲浓度为0. 5mol/L的溶液D;
[0050] 6)将溶液D转入微波水热反应釜中，填充度为60,然后将C基板垂直放入反应釜 中进行硫化，密封后将其放入温压双控微波水热反应仪中，选择温控模式进行反应，将反应 温度控制在140°C，反应时间控制在20min，反应结束后自然冷却到室温；
[0051] 7)将基板取出，分别用去离子水和无水乙醇洗涤干净，然后在40°C下真空干燥得 到脱汞剂A，其XRD谱图见图2。
[0052] 测试例
[0053] 1.比较实施例1和对比例所得脱汞剂的XRD谱图可知，本发明制备方法得到的脱 汞剂1中不含硫化亚铜，而对比例的脱汞剂A含大量硫化亚铜杂质，导致硫化铜的产率降 低。
[0054] 2.测试实施例和对比例所得脱汞剂的汞容
[0055] 米用气相固体床动态评价法：使用简易萊发生器向载气中配入5-35 ii g/L的萊， 通过固体床反应器，尾气可采用《GBT16781. 2-1997天然气中汞含量的测定冷原子荧光分 光光度法》进行测试，当出口汞浓度连续三次超过10 P g/m3时，认为穿透。将废脱汞剂取下， 混匀后，采用《GBT17136-1997 土壤质量总汞的测定冷原子吸收分光光度法》进行汞容测定， 结果见表1。
[0056]表1
[0057]
[0058] 由表1可知，本发明实施例1-4的脱汞剂汞容较大，而对比例的脱汞剂中由于含有 硫化亚铜等杂质，导致其汞容量较小。
[0059] 虽然本发明已经通过上述具体实施例对其进行了详细的阐述，但是，本专业普通 技术人员应该明白，在此基础上所做出的未超出权利要求保护范围的任何形式和细节的变 化，均属于本发明所要保护的范围。
【主权项】
1. 一种硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤， (1) 将可溶性铜盐溶液与乙二胺溶液混合均匀后，再加入氨水混合，得到预混溶液，所 加入的铜盐、乙二胺和氨的摩尔比为I :(1-2. 5) :(1-10); (2) 向所述预混溶液中加入硫脲溶液混合均匀，得到浸渍液； (3) 将载体浸入所述浸渍液中，浙干后于60-95°C活化l_5h，再干燥即可。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以摩尔量计，所加入硫脲的量为铜盐 的1-2倍。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，浸渍温度为0-30°C。4. 根据权利要求1-3任一所述的制备方法，其特征在于，浸渍时间为0. 5-3h。5. 根据权利要求1-4任一所述的制备方法，其特征在于，干燥温度为105-120°C，干燥 时间为l_5h。6. 根据权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性铜盐溶液的摩尔 浓度为 〇? 2-0. 6mol/L。7. 根据权利要求1-6任一所述的制备方法，其特征在于，所述硫脲溶液的摩尔浓度为 0. 2-1. 2mol/L〇8. 根据权利要求1-7任一所述的制备方法，其特征在于，所述乙二胺溶液的摩尔浓度 为 0? 2-1. 5mol/L。9. 根据权利要求1-8任一所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性铜盐为硝酸铜、氯 化铜和醋酸铜中的一种或几种的混合；所述载体为氧化铝、活性炭和分子筛中的一种或几 种的混合。10. 根据权利要求1-9任一所述的制备方法，其特征在于，浙干时间不多于lh。
【专利摘要】本发明公开了一种硫化铜脱汞剂的制备方法，包括1）将可溶性铜盐溶液与乙二胺溶液混合均匀后，再加入氨水混合，得到预混溶液，所加入的铜盐、乙二胺和氨的摩尔比为1：（1-2.5）：（1-10）；2）向所述预混溶液中加入硫脲溶液混合均匀，得到浸渍液；3）将载体浸入所述浸渍液中，沥干后于60-95℃活化1-5h，再干燥即可。所制备脱汞剂中硫化铜含量为100%，无杂质，并且制备工艺简单、反应条件容易实现。
【IPC分类】B01D53/64
【公开号】CN105126557
【申请号】CN201410240871
【发明人】刘振义, 李新, 成峻青
【申请人】北京三聚环保新材料股份有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年5月30日