改性含磷铝溶胶及其制备方法_2

文档序号:9556443阅读:来源:国知局
化物溶液引入所述的氯化物,例 如加入盐酸或氯化铅溶液或含有盐酸和氯化铅的溶液,所述氯化物溶液中氯的浓度优选为 15~20重量%。当使用盐酸时,W氯计盐酸浓度优选为15-20重量% ;可^使用工业级 W上级,例如为化学纯或工业级。当使用氯化铅的溶液时,其中氯的浓度为15-20重量%, 可W用结晶氯化铅与水配制而成,结晶氯化铅可W是化学纯或工业级。为了避免加入大量 氯化物时反应速度过快引起反应温度快速升高,可W分多次加入氯化物或者缓慢加入氯化 物,例如可W使氯化物的加料时间在0. 5小时W上例如为0. 5~4小时,优选,氯化物的加 入时间(或称加料时间)为1-4小时例如在1-4小时的时间范围内加入氯化物溶液,控制 加入氯化物过程中的温度为60~105°C例如为80~102°C,所述的氯化物加入时间为从开 始加料至结束加料所用的时间。
[0018] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法,将金属铅、水、可溶性含娃化合物、可溶性含 磯化合物W及氯化物在反应器中混合进行反应,反应得到的铅溶胶产物中铅浓度达到要求 时停止反应例如铅浓度达到8~13重量%时终止反应。可W通过将未反应的金属铅与液 体产物分离例如通过过滤来停止反应,或者通过降温、然后过滤的方法来停止反应,例如将 温度降低至8(TCW下优选7(TCW下W例如60~7(TC然后过滤的方法来停止反应。
[0019] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法中,氯化物在所述的金属铅和可溶性含娃化合 物之后加入反应器中,加入氯化物过程中即开始发生化学反应,加完氯化物W后继续反应 一段时间,所得铅溶胶产物中铅浓度达到要求W后停止反应。反应温度(从开始加入氯化 物至反应结束期间的温度)为60~105°C,优选为80~102°C;反应时间(从开始加入氯 化物至反应结束的时间,也称总反应时间)通常为12-72小时。一种实施方式,加入氯化物 过程中的反应温度为60~102°C、反应时间即氯化的加入时间为1~4小时,加完氯化物后 的反应温度为80~105°C,反应时间为8~71小时,例如于90~98°C下反应16~26小 时,然后终止反应。
[0020] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法中,所述可溶性含磯化合物的加入顺序没有特 殊要求,可W在加入氯化物之前、氯化物加完之前、氯化物加完之后、与氯化物同时加入到 反应器中,或采用上述任意几种加料方式的组合。优选情况下,可溶性含磯化合物加完w后 的反应时间不低于0. 5小时例如为0. 5~72小时。
[0021] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法得到的改性铅溶胶,还可W进行浓缩,W提高 其中铅的浓度,例如,如果产物的铅浓度小于10重量%,可通过浓缩使铅溶胶中铅的浓度 提高到10重量% ^上,所述浓缩可通过蒸发进行浓缩,蒸发浓缩条件例如:温度80-105°C, 时间可W是0. 5-4小时。通常通过浓缩使产物的铅浓度为10~13重量%例如为10~12 重量%。
[0022] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法,可W制得娃改性的含磯和氯铅溶胶,该改性 铅溶胶中形成娃和磯改性的聚合氯化铅胶粒,娃在改性铅溶胶中分布均匀,不会形成大的 氧化娃粒子,也不会形成娃铅凝胶块,该改性铅溶胶具有良好的粘结性能,基质活性较高, 可用作沸石型结晶娃酸铅分子筛催化剂粘结剂,特别是用作Si化/Al2〇3比较低的结晶娃酸 铅分子筛催化剂的粘结剂例如含Y沸石的裂化催化剂,所制备的催化剂反应性能优于含氯 铅溶胶和含磯铅溶胶,其粘结性和基质活性优于娃铅胶催化剂和娃溶胶催化剂,选择性较 好。
【具体实施方式】
[0023] 本发明提供的改性铅溶胶中,含有8-13重量%例如8~12. 5重量%的41元素、 4-9重量%例如4. 5-9重量%C1元素、0. 3-2重量%重量P元素和0. 1-1重量%优选0. 3~ 0. 9重量%Si元素;所述改性铅溶胶中还含有水,例如水的含量可W为60-80重量%例如 为66-77重量%,通常改性铅溶胶中水的含有为平衡量;A1/C1重量比为1. 2-2. 2:1例如为 1. 25-3. 1:1,Al/Si重量比为 9. 5-100:1 例如为 9. 8 ~90:1 或 10-85:1 或 15 ~50:1,pH 值为2. 2-4. 2例如为2. 5~4. 0 ;A1/P重量比为5-30:1。
[0024] 本发明提供的改性铅溶胶,一种具体的实施方式,含有含有8-12. 5重量%的41元 素、4. 2-8. 8重量%C1元素、0. 3-2重量%重量P元素和0. 2-1重量%优选0. 3~0. 9重 量%Si元素,A1/C1重量比为1. 25-2. 1: 1,Al/Si重量比为9. 8-90:1例如为10-85:1或 10~50:1,抑值为2. 2-4. 2例如为2. 3~4 ;A1/P重量比为5-30:1。
[00巧]本发明提供的改性铅溶胶制备方法,一种优选的实施方式,包括W下步骤:
[0026] (1)将金属铅、水、可溶性含娃化合物和任选的酸可溶性含磯化合物在反应器中混 合;
[0027] (2)在反应器中加入氯化物和任选的酸可溶性含磯化合物;
[002引 做使步骤似得到的混合物反应一段时间,然后终止反应;
[0029]其中步骤(1)和步骤(2),至少一个步骤中加入所述可溶性含磯化合物。
[0030] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法,所述优选的实施方式中,步骤(1)加入或不 加入所述的可溶性含磯化合物,步骤(1)所得到的混合物中,娃元素(指由所述可溶性含娃 化合物引入的娃元素)与水的重量比优选为0. 1~5:100,例如为0. 1~3:100或为0. 1~ 1. 4:100,进一步例如为 0. 15 ~1. 3:100。
[0031] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法,所述优选的实施方式中,步骤(2)中向反应 器中的步骤(1)得到的混合物中加入氯化物进行反应,加入或不加入所述的可溶性含磯化 合物;可将氯化物和可溶性含磯化合物分别加入,也可W将二者混合后加入例如制成含氯 化物和可溶性含磯化合物的溶液然后加入反应器中。可通过加入氯化物的水溶液引入所述 的氯化物进行反应。优选情况下,加入氯化物之前,使反应器中混合物的温度不低于6(TC 例如为60~102°C,然后加入氯化物进行反应。为了避免加入氯化物速度过快引起反应器 温度迅速升高,可采取分步加入或缓慢加入的方式加入。通常,控制加入氯化物后反应器中 物料的温度不超过l〇2°C来控制加入氯化物速度。优选情况下,加入氯化物的水溶液,氯化 物水溶液中W氯计的氯化物的浓度(氯元素浓度)为15~20重量%,加入氯化物溶液的 时间优选为0. 5~4小时。本发明提供的改性铅溶胶制备方法,所述优选的实施方式中,所 述可溶性含磯化合物可W在步骤(1)和/或步骤(2)加入反应器中,可W在步骤(1)或步 骤(2)中加入,也可W在步骤(1)和(2)中均加入可溶性含磯化合物。当在步骤(2)中加 入时,可溶性含磯化合物可W与氯化物同时加入例如混合后加入也可W在可溶性含磯化合 物之后加入。当可溶性含磯化合物在氯化物加完之后加完的时候,优选从开始加入氯化物 至加完可溶性含磯化合物的时间不超过4小时例如为0. 5~4小时,例如为1~3. 5小时。 步骤(1)和步骤(2)中所述各反应物料引入反应器中的铅元素与磯元素的重量比即A1/P 投料比为5-30:1例如为7~29:1。
[0032] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法,所述优选的实施方式中,步骤(3)中将步骤 (2)得到的混合物保持一定时间,使反应器中物料进行反应,优选情况下,将步骤(2)得 到的混合物于温度为80-105°C下保持8-71小时使反应器中的物料进行反应,即步骤(3) 的反应温度为80-105°C,反应时间为8-71小时,进一步反应温度为90-98°C反应时间为 12-25小时。反应产物中铅浓度达到要求例如所得改性铅溶胶中铅元素的含量为8~13重 量%,停止反应;可通过将反应产物过滤终止反应或者通过将产物冷却例如冷却至温度低 于8(TC优选低于7(TC终止反应,然后过滤,即得改性铅溶胶产品。
[0033] 本发明提供的改性铅溶胶制备方法,所述优选的实施方式中,步骤(1)和步骤(2) 向反应器中加入的金属铅和含铅化合物引
当前第2页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1