. 7:1，抑3. 80。
[0054] 对比例1
[00巧]按照CN91108724. 9方法使用铅粒与盐酸反应制备磯改性铅溶胶。铅屑286克（W铅计）、脱离子水921克，放人Η口瓶内，加热到6(TC;将1:1化学纯盐酸663毫升及1 ;1 化学纯磯酸68毫升混合，缓慢加入Η口瓶内，将酸加完用时3小时，然后将反应温度控制 在90-95°C反应19小时，之后将产物冷却到60-7(TC，过滤。反应残余铅屑经称重为48克， 即铅过量20%，改性铅溶胶产物经分析；含有A112. 2重量％、C16. 4重量％、P0. 58%，A1/ C1 (重量比）1. 91: 1，A1/P(重）21. 0:1，抑3. 6。
[0056] 催化剂制备对比例1
[0057] 将高岭±与水打浆，制备固含量为40重量的高岭±浆液％，将REY分子筛（稀± 含量4. 3重量％，娃铅比（Si〇2/Al2〇3摩尔比）为5. 2,氧化钢含量0. 5重量％ )与水打浆， 制备固含量40重量％的REY分子筛浆液；在对比例1制备的含磯铅溶胶中依次加入高岭± 浆液和REY分子筛浆液，打浆，喷雾干燥，45(TC赔烧1小时，得到裂化催化剂，记为DB1。DB1 的性质见表1。其中高岭± (W干基计）：REY分子筛（W干基计）：含磯铅溶胶（W氧化铅 计）重量比为48:35:17。
[005引催化剂制备对比例2
[0059]在对比例1制备的含铅溶胶中按照Al/Si= 24. 1的比例加入水玻璃（含Si9. 33 重量％，化4. 63重量％ )溶液，揽拌均匀，然后依次加入高岭±浆液和REY分子筛浆液，打 浆，喷雾干燥，45(TC赔烧1小时，得到裂化催化剂，记为DB2。其中高岭± (W干基计）：REY 分子筛（W干基计）：铅溶胶（W氧化铅计）重量比为48:35:17。DB2性质见表2
[0060] 催化剂制备实施例1
[0061] 将高岭±与水打浆，制备固含量为40重量的高岭±浆液％，将REY分子筛（稀± 含量4. 3重量％，娃铅比（Si化/Alz化摩尔比）为5. 2,氧化钢含量0.5重量％ )与水打浆， 制备固含量40重量％的REY分子筛浆液；在实施例2制备的改性铅溶胶中依次加入高岭± 浆液和REY分子筛浆液，打浆，喷雾干燥，45(TC赔烧1小时，得到裂化催化剂，记为C1。C1 的性质见表1。其中高岭± (W干基计）：REY分子筛（W干基计）：改性铅溶胶（W氧化铅 计）重量比为48:35:17。
[0062] 催化剂制备实施例2~5
[0063] 用实施例4、5、6和8制备的改性铅溶胶代替催化剂制备对比例1中的含磯铅溶 胶。得到催化剂C2、C3、C4和巧，其中，高岭± (W干基计）：REY分子筛（W干基计）：改 性铅溶胶（W氧化铅计）重量比为48:35:17。
[0064] 催化剂表征
[0065] 对制得的催化剂C1~巧、DBUDB2进行表征。其中，孔体积采用水滴法测量，见Q/ 甜349907方法，磨损指数采用Q/甜349909方法。表征结果见表1.催化剂反应评价方法：
[0066] 分别将上述制备的催化裂化催化剂(：1-〔5、081和082，在8001：、100%水蒸汽的条 件下老化12小时，之后分别填装在小型固定流化床ACE装置（购自美国KTI公司）中，填 装量各自均为9g。然后，在反应温度为51(TC、重时空速为12h-l、剂油比（重量）为6的条 件下，分别将表2所示的催化原料油注入填装有所述老化后的催化裂化催化剂C1-C5、DB1 和DB2的固定流化床ACE装置中进行催化裂化反应。分析反应产物的组成，并根据W下公 式计算出转化率，结果如表1所示：
[0067]
[0068] 焦炭选择性=焦炭/转化率
[0069]由表1可见，本发明提供的改性铅溶胶用于制备裂化催化剂，可具有更高
[0070] 的活性和较低的焦炭选择性，具有较高的汽油收率。
[0071]表1
[0072]
【主权项】
1. 一种改性铝溶胶，其特征在于，所述改性铝溶胶中，A1浓度为8-13重量％，Cl浓度 4-9重量％，A1/C1重量比为1. 2-2. 2:1，Si浓度0. 1-1重量％，P浓度0. 3-2重量％，pH值 为 2. 2-4. 2。2. 按照权利要求1所述的改性铝溶胶，其特征在于，所述改性铝溶胶的Al/Si重量比为 9. 5-100:1，A1/P重量比为 5-30 :1。3. -种改性铝溶胶制备方法,包括将金属铝、水、可溶性含硅化合物、可溶性含磷化合 物以及氯化物加入到反应器中进行反应，其中，所述可溶性含硅化合物在氯化物之前加入 到反应器中，金属铝在氯化物之前加入到反应器中，Al/Si投料比为10-150:1 ;A1/P投料比 为 5-30:1。4. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，加入氯化物之前，所述的 反应器中所述可溶性含硅化合物引入的硅元素与水的重量比为0. 1~10:100 ;A1/Si投料 比为 15-100:1 或 19-60:1。5. 按照权利要求3或4所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，加入氯化物之前， 反应器的混合物中所述可溶解含硅化合物引入的Si元素与水的重量比为0. 1~5:100或 0.2~1,3:1〇6. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，通过向反应器中加入水 玻璃、水玻璃溶液、酸性硅酸溶液、烷氧基硅烷、烷氧基硅烷溶液中的一种或多种加入所述 可溶性含硅化合物。7. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，金属铝的加入量为金属 铝消耗量的100-220重量％。8. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，A1/C1投料比为1. 2-4:1。9. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，所述加入氯化物为加入 氯化物水溶液，以C1计所述氯化物水溶液中所述氯化物的浓度为15-20重量％。10. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，所述的可溶性含磷化合 物为正磷酸、磷酸二氢铝、磷酸二氢铵和磷酸氢二铵中的一种或多种。11. 按照权利要求3所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，所述反应的反应温度为 60-105。。。12. 按照权利要求11所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，所述反应的反应温度 为80-105°C，反应时间为12-72小时。13. 按照权利要求11所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，所述反应温度为 90-98°C，反应时间为16-26小时。14. 按照权利要求3~13任一项所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 将金属铝、水、可溶性含硅化合物和任选的酸可溶性含磷化合物在反应器中混合； (2) 在反应器中加入氯化物和任选的酸可溶性含磷化合物； (3) 使步骤（2)得到的混合物反应一段时间，然后终止反应； 其中步骤（1)和步骤（2)，至少一个步骤中加入所述酸可溶性含磷化合物。15. 按照权利要求3或14所述的改性铝溶胶制备方法，其特征在于，氯化物的加入时间 为大于0. 5小时优选为1-4小时。
【专利摘要】改性含磷铝溶胶及其制备方法，所述改性铝溶胶中Al浓度为8-13重量％，Cl浓度4-9重量％，Al/Cl重量比为1.2-2.2：1，Si浓度0.1-1重量％，P浓度0.3-2重量％，pH值为2.2-4.2。其制备方法包括将金属铝、水、可溶性含硅化合物、可溶性含磷化合物以及氯化物加入到反应器中进行反应，其中可溶性含硅化合物在加入氯化物之前加入到反应器中，Al/Si投料比为10-150:1；Al/P投料比为5-30:1。该改性含磷铝溶胶裂化活性高，选择性好。
【IPC分类】B01J27/125, C10G11/05, B01J29/08
【公开号】CN105312068
【申请号】CN201410251402
【发明人】宋艾罗, 严加松, 赵留周, 朱玉霞, 达志坚
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年6月6日