一种干燥高分子复合薄膜的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及膜技术领域，进一步地说，是设及一种干燥高分子复合薄膜的制备方 法。尤其设及一种可W使高分子复合薄膜在长时间干燥保存后仍能保持其通量的后处理方 法。该方法适用于反渗透和纳滤复合膜中的支撑膜改性。
【背景技术】
[0002] 随着我国工业化的高速发展，水资源的状况日益污染加剧，水资源匿乏和水污染 日益严重已成为制约我国社会进步和经济发展的瓶颈。其中，膜法水处理技术是解决资源 型缺水和水质型缺水问题的重要技术。然而目前的大部分商业膜产品常规性能，如通量和 截留率已经非常接近，所W各个厂商均在其他的技术方向寻找突破口和发展方向，例如膜 的存放工艺便是各大厂商的研发热点。运是因为传统膜的存放工艺主要是湿法，即将制备 好的膜产品密封保存在具有杀菌能力的水溶液中。此方法的优点是可W保证膜产品一直处 于湿润的状态下，可W保证其通量性能不会下降；同时，水溶液中的杀菌剂可W保持膜产品 纤薄的功能层不会轻易被微生物或细菌破坏。但是，由于此方法需要在包装中添加额外分 量的溶液试剂，造成膜产品单位重量的增加，即提升了运输成本。并且，若是包装产生任何 程度的损坏，保护液流出，干燥后的膜产品会产生不可逆的性能损失。
[0003] 为解决运个问题为目的，有必要开发出能使干燥的膜产品仍具有高通量的工艺 技术。目前，主要的解决思路是在膜中加入小分子保湿剂从而保证膜产品干燥后的通量， 例如公布有使用巧樣酸作为保湿剂保护干燥薄膜通量的方法扣S4950404, US 4983291)， 还有将有机酸（CN101219344A，US8518310 B2)或无机酸金属盐溶液中浸溃处理后干燥 的方法扣S20100044902 A1)。运类保湿剂本身对人类有一定的伤害性，局限了其应用的 领域。另外，还公布有将复合膜在分子量1000 W下的糖类溶液中浸溃处理后干燥的方法 巧P0992277 B1)，运种方法所使用的保湿剂本身均不具有一定的抗菌能力，容易造成微生 物的滋生从而破坏薄膜产品。为获得在通量和截留率性能方面均能保持优良的干燥膜产 品为目的，公布有将膜产品与溫度为40~100的水溶液接触，然后进行热干燥处理的方法 (特开平10-165789号公报），但相应膜产品通量的恢复程度仍不够理想。
【发明内容】
[0004] 为解决现有技术中的问题，本发明提供了一种干燥高分子复合薄膜的制备方法。 通过对高分子复合膜进行加入保湿剂的后处理，从而保持长时间干燥后的水通量和截留 率，同时不易被微生物或细菌破坏。 阳〇化]本发明的目的之一是提供一种干燥高分子复合薄膜的制备方法。
[0006] 所述方法包括：
[0007] 高分子复合薄膜在制备工艺中或完成之后使用保湿处理液处理，处理后去除多余 的保湿处理液后进行干燥；
[0008] 所述处理为浸溃或刷涂；
[0009] 所述保湿处理液为芦苔巧及芦苔巧衍生物的水溶液。
[0010] 其中，
[0011] 处理时间优选为5分钟W内，更优选，处理时间为1分钟W内。
[0012] 其中干燥是指将处理后的高分子复合薄膜完全干燥既可，可在室溫下干燥，也可 在干燥机、烘箱中干燥，干燥时间可根据干燥溫度进行调整。
[0013] 可优选：干燥溫度为70~200°C，干燥时间为10秒~10分钟。
[0014] 更优选：干燥溫度为80~100°C，干燥时间为1~2分钟。
[0015] 保湿处理液浓度优选为0. 01~1. 5wt %，更优选为0. 4~0. 8wt %。
[0016] 高分子复合薄膜由支撑膜和功能层组成；
[0017] 支撑膜的材料为聚讽、横化聚讽、聚酸讽、聚偏氣乙締、聚丙締腊、纤维素及其衍生 物、聚碳酸醋、聚氯乙締、聚讽酷胺、交链的聚乙締醇、改性丙締酸聚合物中的一种；
[0018] 功能层则是由两种化合物单体经由交联反应而成，单体包括间苯二胺、对苯二胺、 赃嗦、聚乙締亚胺、均苯Ξ甲酯氯及其衍生物。
[0019] 本发明的具体的技术方案如下：
[0020] 本发明是对高分子复合膜使用保湿处理液处理，从而保持长时间干燥后的水通量 和截留率，同时不易被微生物或细菌破坏。
[0021] 所述的高分子复合薄膜产品由支撑膜和功能层组成。可采用现有技术中常用于制 备成高分子薄膜产品的材料。支撑膜的材料可为聚讽、横化聚讽、聚酸讽、聚偏氣乙締、聚丙 締腊、纤维素及其衍生物、聚碳酸醋、聚氯乙締、聚讽酷胺、交链的聚乙締醇、改性丙締酸聚 合物等。可用于纳滤和反渗透等膜过滤技术领域。功能层则是由两种化合物单体经由交联 反应而成，其单体包括间苯二胺、对苯二胺、赃嗦、聚乙締亚胺、均苯Ξ甲酯氯等化合物及其 衍生物。
[0022] 本发明的保湿处理液为从芦苔中提取的具有抗菌性的生物大分子-芦苔巧及芦 苔巧衍生物的水溶液。
[0023] 芦苔巧衍生物可含有芦苔大黄素、芦苔大黄酪、异芦苔巧、B-芦苔巧、后莫那特芦 苔巧、蔥酪芦苔泻素、芦苔霉素、芦苔素 A、芦苔苦素、芦苔町、芦苔酸町、芦苔宁、芦苔黄质、 芦苔皂巧、芦苔大黄酪巧、芦苔蔥酪、芦苔搬皮素、芦苔乌辛等。
[0024] 芦苔巧及芦苔巧衍生物都是现有产品，市售可得。
[00巧]保湿处理液的溶度没有特别限制，优选范围为0. 01~1. 5重量％，进一步优选范 围为0.4~0.8重量％。
[00%] 所述的高分子复合薄膜产品可在制备工艺中或完成之后使用保湿剂处理。在保湿 处理液中的处理方法可W是整体浸泡式，也可W是从正面或是背面刷图。处理时间根据所 使用的保湿处理液组成、浓度W及高分子复合薄膜产品的不同而改变，但优选在5分钟W 内，进一步优选在1分钟W内。
[0027] 所述的高分子复合薄膜产品在保湿处理液处理后，应去除过剩的保湿处理液。可 W在常溫下进行干燥工艺，也可在70°C W上的溫度进行热风干燥机的烘干处理。加热溫度 优选70~200°C，进一步优选80~100°C。加热时间优选10秒~10分钟，进一步优选1~ 2分钟。
[0028] 本发明可适用与对管式过滤器、中空纤维式过滤器和螺旋缠绕式过滤器中膜材料 的性能改善处理。
[0029] 本发明中，将高分子复合薄膜与芦苔巧及芦苔巧衍生物的水溶液接触，会导致支 撑层内部的孔被其填充，运保证了运些多孔结构在膜干燥时不会出现因塌陷而出现闭合的 情况，从而保证了高分子复合薄膜的水通量和截留率性能。而由于芦苔巧及芦苔巧衍生物 均具有杀菌能力，运也保证了相应膜产品不易被微生物或细菌破坏。
【具体实施方式】
[0030] 下面结合实施例，进一步说明本发明。
[0031] 评价及测定方法
[0032] 纳滤膜的测试方法：将纳滤膜安装在测试器皿中。在25 °C下，使用电导率为 1500 μ S/cm的硫酸钢水溶液测试，向膜功能层的正面和背面施加0. 6MPa的压差，使硫酸钢 水溶液通过纳滤膜运转，60min后收取过滤液，使用电导率仪测定其溶液电导。 阳〇3引截留率=(I-S1/S2) X100%，其中，Si为过滤液电导，S2为原液电导。
[0034] 反渗透膜的测试方法：将反渗透膜安装在测试器皿中。在25°C下，使用电导率为 4000 μ S/cm的氯化钢水溶液测试，向膜功能层的正面和背面施加1. 5MPa的压差，使氯化钢 水溶液通过反渗透膜运转，60min后收取过滤液，使用电导率仪测定其溶液电导。 阳0对截留率=(I-S1/S2) X100%，其中，Si为过滤液电导，S2为原液电导。
[0036] 实施例1
[0037] 本实施例列出了采用芦苔巧保湿处理液处理纳滤膜的实施方法。芦苔巧保湿处理 液的重量浓度为0. 5%。配制方法为量取适当重量的芦苔巧置于烧杯，然后超声振荡1个小 时。配好的溶液于室溫下保存（22°C )。
[0038] 在无纺布