]表！
[0080]
阳0川 对比例1
[0082] 本对比例采用与实施例1相同的方法进行，所不同的是浸溃液B中所含有的活性 组分化合物为硝酸铜、硝酸儘、硝酸儀和硝酸铁，且化、Μη、化和Ni的负载量分别与实施例 1中的化、Μη、化和Co的负载量相同。 阳〇8引本对比例中所得到的催化剂命名为D-catl，该催化剂D-catl的物化性质和活性 组分元素 W及助剂元素的负载量如表2所示。
[0084]表 2 阳0化]
[0086] 对比例2
[0087] 本对比例采用与实施例1相同的方法进行，所不同的是浸溃液A中所含有的助剂 化合物为硝酸儀和氯化錬，且Mg和Sb的负载量分别与实施例1中的Mg和Ce的负载量相 同。
[0088] 本对比例中所得到的催化剂命名为D-cat2,该催化剂D-cat2的物化性质和活性 组分元素 W及助剂元素的负载量如表3所示。
[0089] 表 3
[0090]
阳ο川 对比例3
[0092] 本对比例采用与实施例1相同的方法进行，所不同的是浸溃液A中不含有本发明 所述的助剂元素。 阳09引本对比例中所得到的催化剂命名为D-cat3,该催化剂D-cat3的物化性质和活性 组分元素 W及助剂元素的负载量如表4所示。
[0094]表 4 阳0巧]
[0096] 对比例4
[0097] 本对比例采用与实施例1相同的方法进行，所不同的是本对比例中所使用的载体 为α -氧化侣。
[0098] 本对比例中所得到的催化剂命名为D-cat4,该催化剂D-cat4的物化性质和活性 组分元素 W及助剂元素的负载量如表5所示。
[0099] 表 5 阳 100]
阳1〇1] 对比例5 阳102] 本对比例采用与实施例1相同的方法进行，所不同的是本对比例中所使用的载体 为活性炭。 阳103] 本对比例中所得到的催化剂命名为D-ca巧，该催化剂D-ca巧的物化性质和活性 组分元素 W及助剂元素的负载量如表6所示。
[0104]表 6 阳1化]
阳106] 测试例1 阳107] 本测试例采用如下实验条件对上述实施例和对比例中的催化剂进行活性评价。 阳108] 实验条件：实验用水为高酸重质原油加工废水出水，水溫30°C，抑值为7. 6, CODcr 为 226mg/L。
[0109] 实验装置：50mL四管并联式催化剂实验室评价装置（由中国海洋石油总公司提 供）。
[0110] 具体操作流程为当实验开始时，将上述实验用水引入气液混合塔，塔底部鼓入臭 氧，塔内装填惰性瓷球，使气液充分接触后，溶有臭氧的废水进入催化反应器。臭氧在催化 剂的作用下通过催化氧化反应将废水中的有机物降解，经过催化反应的出水最终收集到储 液罐，并且从所述储液罐中取样测定出水的CODcr。 阳11U 上述四个催化反应器中的主要参数条件为：废水流量为150mLA，催化反应器的 高径比为4:1，催化剂装填的总体积为50mU其中，所述催化反应器的底部和顶部分别装 填TS-3辅助催化剂，且每个催化反应器均按照由底部至顶部的顺序依次装填，由底部至顶 部的装填的催化剂的种类和体积比为TS-3辅助催化剂：本发明所述臭氧催化氧化催化剂： TS-3辅助催化剂=2 :5 :1，反应溫度为27°C，臭氧发生量为5g/h。
[0112] 在上述实验条件下，装置连续运行6个月，每天取样测定出水的CODcr，其中，6个 月内的出水CODcr的最高值、最低值和平均值如下表7所示。所采用的分析方法依据国家 环保总局《水和废水监测分析方法》，其中CODcr采用重铭酸钟法进行。
[0113] 表 7 阳114]
阳11引测试例2
[0116] 取上述经过测试例1中的催化剂，采集经过6个月处理后的各催化剂的物化数据 及活性组分元素和助剂元素的负载量，分别列于下表8-13。
[0117] 表 8 阳11引
阳127] 表13 阳12引
[0129] 由上述测试例的评价数据可W看出，本发明所述的催化剂的催化活性高，且在连 续处理废水6个月后催化剂的物化性能稳定，COD去除效率稳定且较高。 阳130] 通过本发明的测试例的结果可W看出，采用本发明所述的催化剂处理高酸重质原 油加工废水持续6个月后，本发明的催化剂的物化数据W及负载量的变化不大，说明本发 明所述的催化剂的性能稳定。从本发明的实施例和测试例的数据还可W看出：利用本发明 所述的臭氧催化氧化催化剂处理高酸重质原油加工废水时，出水CODcr的去除率明显高于 使用其它催化剂来处理高酸重质原油加工废水时的出水CODcr去除率。 阳131] W上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可W对本发明的技术方案进行多种简单变型，运 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0132] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可W通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0133] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可W进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种臭氧催化氧化催化剂，该催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分和助 剂，其特征在于，所述载体包括γ -氧化铝，所述活性组分元素包括Fe、Mn、Cu和Co,所述助 剂元素包括Ce和Mg。2. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述催化剂的总重量计，所述活性组分元 素以氧化物计的总含量为6-12重量％，所述助剂元素以氧化物计的总含量为1. 5-2. 5重 量％ ; 优选地，所述活性组分元素以氧化物计的总含量为8-10重量％，所述助剂元素以氧化 物计的总含量为1. 8-2. 2重量％。3. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述Fe、Mn、Cu和Co的含量相同或不同，且以 所述催化剂的总重量计，所述Fe、Mn、Cu和Co以氧化物计的含量分别为1. 5-2. 5重量％。4. 根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述Fe、Mn、Cu和Co以氧化物计的含量分别 为1. 8-2. 2重量％。5. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述Ce和Mg的含量相同或不同，且以所述催 化剂的总重量计，所述Ce和Mg以氧化物计的含量分别为0. 7-1. 5重量％。6. 根据权利要求5所述的催化剂，其中，所述Ce和Mg以氧化物计的含量分别为 0. 9-1. 1 重量％。7. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂的比表面积为270-290m2/g、孔容 为 0· 4-0. 55mL/g、孔径为 6-7. 8nm ; 优选地，所述催化剂的比表面积为274-285m2/g、孔容为0. 44-0. 51mL/g、孔径为 6. 4-7. 3nm〇8. 权利要求1-7中任意一项所述的催化剂在处理高酸重质原油加工废水中的应用。9. 根据权利要求8所述的应用，其中，所述高酸重质原油加工废水中含有的有机物包 括茚酮、环烯烃、环烷烃、含氮杂环化合物和邻苯二甲酸酯中的至少一种以及环烷酸。10. 根据权利要求9所述的应用，其中，所述环烷酸为C12-C18的环烷酸；优选所述高 酸重质原油加工废水的pH值为7-8, CODcr为140-250mg/L。
【专利摘要】本发明公开了一种臭氧催化氧化催化剂，该催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分和助剂，所述载体包括γ-氧化铝，所述活性组分元素包括Fe、Mn、Cu和Co，所述助剂元素包括Ce和Mg。本发明还提供了一种本发明所述的催化剂在处理高酸重质原油加工废水中的应用。本发明提供的臭氧催化氧化催化剂具有廉价、工艺简单、绿色环保、使用寿命长，催化活性高且催化性能稳定的优点。
【IPC分类】B01J23/889, C02F1/78
【公开号】CN105688927
【申请号】CN201410705532
【发明人】郭宗斌, 吴青, 苗静, 肖立光, 王栋, 于海斌, 徐辉军, 徐鹏宇, 李海华
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海石油炼化有限责任公司, 中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司, 中海油天津化工研究设计院
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2014年11月27日