专利名称：以菜子油生产生物柴油的工艺方法及设备的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以菜子油生产生物柴油的工艺方法及设备，属能源、化学、化工领 域。
背景技术：
矿物石油正逐渐耗尽，价格不断上涨对世界经济形成严峻考验，全球各国都受到 石油价格暴涨的冲击；传统燃料对环境的破坏日趋严重，寻找可再生而环保的能源迫在眉 睫。生物柴油(脂肪酸甲酯)是一种可再生、高效、安全的清洁能源，有许多石化柴油不可 企及又是人类迫切所需的优点1、可再生，用之不尽，将真正实现能源永续利用，维持和促 进资源、环境、社会经济协调持续发展。2、无污染。与矿物柴油不同，燃烧后排放的碳氢化 合物、CO、S02、NOx等有害物质极少。3、储藏、运输、使用等安全、方便。因为不是易燃易爆、 有毒物质。4、可促进其他产业，如种植业、油脂加工业等。5、无须对目前使用矿物柴油的装 置改装，且因生物柴油润滑作用好，对发动机的磨损大大降低。因此，开发生物柴油不仅能 摆脱能源危机，实现能源永续利用，而且有利于构建资源节约型、环境友好型社会，促进经 济社会全面协调可持续发展，具有显著的经济和社会意义。如能大规模商品化生产之，人类 渴望再生又洁净的能源的宿愿便可实现。生物柴油的生产是一个很缓慢且可逆的反应过程，目前生物柴油的生产过程中存 在的主要问题是反应物停留时间过长，反应效率不高，从而增加了生物柴油的成本，限制了 生物柴油的生产规模。而提高反应效率可以从改进工艺和装置等方面着手。开发连续生 产工艺可使生物柴油的生产效率提高、生产规模扩大、成本降低，有利于生物柴油的推广应 用。目前制造生物柴油的技术大多为间歇式搅拌方式，效率低，操作不便，且不能控制反应 物的组成。必须开发生物柴油的专有技术——包括工艺流程和设备，才能使之成为真正具 有竞争力的新兴产业。
发明内容
本发明的目的是提供一种以菜子油生产生物柴油的工艺方法及设备，若用除菜子 油、甲醇、氢氧化钠或甲醇钠以外的原料生产生物柴油，除原料各组分间的配比与本发明可 能不同外，本发明所提供的工艺流程和生产设备同样适用。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是按每升甲醇(CH3OH)溶解约24 35 克氢氧化钠(NaOH)或甲醇钠(或称甲基钠)(NaOMe)催化剂的比例配制好甲醇与催化剂的 混合物，关闭阀门23，将该混合物贮存于器皿21，每次生产前，CH3OH和NaOH或NaOMe 二者在 约40°C温度下混合1小时左右。开始生产时，调节好计量泵24 使CH3OH和NaOH或NaOMe 的混合物的流量与菜子油的流量(单位均为升/小时，Ι/h)比为1 4. 5 5. 5 ；将反应 物(含催化剂的甲醇与菜子油)从各自的器皿内抽出，并加热到50 65°C输入反应器1。 反应器1进、出口处设置与之密封配合固联的机械振荡装置，使反应器1中的反应物充分混 合而强化反应过程。机械振荡装置的特征是几何轴线与转轴10相交的转子7单个或多个装配于同一转轴10或不同转轴10上，或两两对称或非对称装配于同一转轴10或不同转 轴10上，转子7的偏心距形成180°的相位差，转子7与活塞5外端成活动或固定联接，当 转轴10带动转子7转动时，活塞5被转子7驱动，使活塞5作往复运动，或使两相邻活塞5 作方向相反、位移绝对值相等的往复运动，转子7在转轴10的方向可以移动或固定，移动的 结果改变转子7在活塞5所处位置的偏心距，即改变活塞5的振幅，使活塞5可以在不同的 振幅下振动，活塞导筒16与反应器1成密封联接，活塞5的往复运动激励反应器1内的反 应物，使反应器1内反应物质点的碰撞几率增加，形成湍流或充分混合，改善反应物流动状 态，使各质点流速趋于均勻，避免返混，达到柱塞流，产生有利于反应过程进行的运动；所述 反应器1内可安装挡板2或填料，反应器1的形状为管状或盆状，横截面为圆或非圆，直径 均勻或有变化，安装方式为立式或卧式或斜置，强化方式为单级、双级或多级，管状包括直 管、弯管、“L”形管、“T”形管、“十”字形管或盘管，可为单管式或多管式；加热器25出口至 反应器1入口 18之间的输送管路可采取保温措施以使反应物保持适当的反应温度。在适 当的频率和振幅下反应完毕后，生成物(粗生物柴油+甘油)先进入分离器34进行进行分 离，也可采用自然分离方式甘油密度大，沉底；粗生物柴油密度小，上浮。分离出来的含甲 醇的粗生物柴油(或采用自然分离时，上面的粗生物柴油)进入水洗器32，洗去甲醇。经水 洗的生物柴油先经过滤水器30 (滤水介质可采用沙子)，滤去水分，然后进入吸水器29 (吸 水介质可采用食盐或工业盐)进一步脱水后进入储藏罐36得到成品生物柴油。通过调控 活塞5的频率和/或振幅可调控反应器1内反应物的流动状态和停留时间或生成物的成份 组成和/或转化率或反应速率；活塞5的频率可通过改变调速电机转速而改变，活塞5的 振幅可通过改变转子位置而改变。除转子7外，活塞驱动机构还有连杆机构、移动凸轮机构 41、圆柱凸轮机构43、齿轮机构、蜗轮蜗杆机构、或螺旋机构；活塞驱动机构对称或非对称 安装。所述活塞驱动机构的速度可调或恒定。所述转子7包括盘状转子和柱状转子，转子7 在其旋转轴线方向固定或可移动，转子外表面与活塞外端成点接触或切线接触。所述盘状 转子7包括圆截面转子、或非圆截面转子；转子7单个或两两对称或非对称固定于同一转轴 10或不同转轴10上。所述柱状转子包括圆柱、圆台、或非圆截面柱体；柱状转子的几何轴线 与其旋转轴线相交、或交叉、或平行、或重合；柱状转子横截面与其几何轴线垂直或不垂直； 采用柱状转子时，柱状转子单个或两两对称或非对称固定于同一转轴10或不同转轴10上。
本发明的有益效果和优点是反应物(含催化剂的甲醇与菜子油)各组分间的配 比是一种最适宜比例，不必提高流速，而用振荡技术提高和调控流速，达到湍流效果或充分 混合，提高过程效率。湍流程度不依赖于净流速，而由振荡装置调控，振荡装置可无级地调 节振幅和频率。可在很低的雷诺数(ReynoldsNumber)下使流体获得湍流或充分混合，不仅 能提高过程效率，且节约了流体输送装置能耗与设备体积。对称斜置转子7使两活塞5反 对称运动，即左活塞5上升，右活塞5下降；右活塞5上升，左活塞5下降。该技术可扩展为 任意级数的强化。本发明调节弹性大，适应范围宽，可将间歇过程转化为连续过程。转子7 的驱动电机载荷很小，故其功率极小(比间歇过程中搅拌桨的电机功率小得多)，因为电机 只需驱动转子旋转，而转子所受扭矩很小，活塞5的重力并不对转子7的转轴10产生扭矩， 因为其作用线过转轴10，电机只需克服较小的摩擦力矩。强化装置的通用性大，并不因反 应器1大型化而使强化装置增大，只要电机能驱动转子7旋转，转子7就能推动活塞5，尺 寸相差不太大的反应器1可采用同样大小的转子7。调节振幅的步进电机只在调振幅的极短时间内工作一下，振幅调好后即停机，几乎不需能耗。当最佳频率和振幅已知，不需要经 常变换振幅时，可按此最佳振幅作为转子7的偏心距将转子7设计制造成固定的偏心距，如 图4、5所示，这样可免去步进电机。通过调控设备的强化参数，即活塞5的频率与振幅等， 可调控反应器1内物料的流动状态、或调控物料的停留时间或生成物的成份组成与转化率 (发动机的性能不同，对于燃料的成份要求可能不同，本发明可以通过调控设备的强化参数 来调控反应器内反应物的停留时间从而调控生物柴油的成份组成)；或通过调控活塞5的 频率和/或振幅可使反应器1内的物料达到柱塞流，这是一种对反应过程极为有利的流动 状态。本发明是提高生物柴油或其它产品的生产效率、降低其成本、扩大其规模、控制其组 成、提高其质量等的关键技术与设备。结构、装配简便，技术实现上方便易行。振幅调节机 构的结构也很简单，只需沿水平方向移动滑板11。设备内置挡板时，可增强湍流程度或混合 效果，两挡板间的小空间相当于一个微型搅拌釜，整个过程设备相当于一系列微搅拌釜的 连续组合。挡板结构形式多样，有圆环、正方形环、六边形环、三角形环板、多孔挡板和“十” 字挡板等，如图4所示，可造成千变万化的流态。在活塞5外端设置与其中心线垂直的接触 件46时，活塞5的往复运动为简谐振动。对非圆截面转子7，活塞5的行程、速度和两活塞5 内端面之间的距离变化可通过设计转子7的具体截面形状而决定。反应物可连续地从反应 器的一端流入，从另一端流出，从而实现连续操作。圆柱转子7的偏心距不产生偏心载荷。 因为转子本身(就每一个转子而言)是一个圆柱体，对转轴10是反对称的，如图14所示 对圆柱偏心转子，ο点是其几何轴线与其转轴10之交点，转子在ο点两侧长度相等，虽然在 ο点的两侧转子都有偏心距，但ο点两侧的偏心距所产生的偏心载荷相互抵消。例如，a点 的偏心载荷必然被与之对称的b点的偏心载荷抵消。使用偶数个偏心圆盘转子7时整个装 置也出现偏心载荷。采用多级强化时，也可将离合器37断开，每级以各自的频率和振幅运行(见图3)， 因为反应过程处于不同的阶段时，所需强化频率和/或振幅可能不同。反应物输入管路的保温措施可将柔性加热带47缠绕于其上，如图30所示。
图1是单级强化的工艺流程与设备。图2是多级同一频率和振幅强化的工艺流程与设备。图3是多级不同频率和振幅强化的工艺流程与设备。图4是各种形式的挡板。图5是单级强化固定偏心距的转子。图6是多级强化固定偏心距的转子。图7是采用空心活塞的强化方案。图8是非圆截面转子空心活塞强化方案。图9是连杆机构驱动活塞的强化方案。图10、11、12是盘管反应器强化方案。图13是“十”字形管反应器的强化方案。图14是横截面与转轴斜交的转子。图15是横截面与转轴垂直的转子。
图16是圆截面变径柱状转子。图17是非圆截面变径柱状转子。图18是由单个转子推动两个活塞的强化方案。图19是几何异形横截面两端大小不同的柱状转子。图20是分离对称“凹”形平面移动凸轮机构驱动活塞的方案。图21是分离对称“凸”形平面移动凸轮机构驱动活塞的方案。图22是“凹”形平面移动凸轮机构驱动活塞的方案。图23是“凸”形平面移动凸轮机构驱动活塞的方案。图24是“凹”形齿条_蜗杆机构驱动活塞的方案。图25是“凸”形齿条-蜗杆机构驱动活塞的方案。图26是曲面移动凸轮机构驱动活塞的方案。图27是圆柱凸轮机构驱动活塞的方案。图28是蜗轮蜗杆机构驱动活塞的强化方案。图29 (a)是转子外表面与活塞外端成点接触的方式。图29(b)是转子外表面与活塞外端成切线接触的方式。图30是反应物输入管路的保温措施。图中1.反应器，2.挡板及其支杆，3.生成物料出口，4.法兰，5.活塞，6.支架， 7.转子，8.轴承座，9.轴承，10.转轴，11.滑板，12.支座兼导轨，13.地脚螺栓，14.传动 螺杆，15.弹簧，16.活塞导筒，17.法兰连接螺栓，18.反应物入口，19.阀门，20.放空阀， 21.含催化剂的甲醇器皿，22.菜子油器皿，23.阀门，24.计量泵，25.加热器，26.反应物输 入管路，27.生成物输出管路，28.清水管道，29.吸水器，30.滤水器，31.排水口，32.水洗 器，33.甘油排放口，34.分离器，35.溢流阀，36.储藏罐，37.离合器，38.出口阀，39.连接 阀，40.连接管，41.移动凸轮，42.蜗杆，43.圆柱凸轮，44.传动螺母，45.蜗轮，46.接触件， 47.柔性加热带，48.温度控制器。
具体实施例方式实施例1，参阅图1。本例以倒U形管反应器1为例，按每升甲醇(CH3OH)溶解约 25. 01克甲醇钠(NaOMe)的比例配制好甲醇与催化剂的混合物，关闭阀门1，将该混合物贮 存于器皿21，生产前，CH3OH和NaOMe在40°C温度下混合1小时。将频率调到5Hz，振幅调 到4mm，开启振荡装置，调节好计量泵24 使CH30H+Na0Me混合物的流量为0. 5091/h，菜子油 的流量为2. 5911/h，将反应物(含催化剂的甲醇与菜子油)从各自的器皿内抽出，并加热 到60°C输入反应器1。在上述参数下反应完毕后，生成物(粗生物柴油+甘油)先进入分 离器34进行进行分离，分离出来的含甲醇的粗生物柴油进入水洗器32，洗去甲醇。经水洗 的生物柴油先经过滤水器30 (滤水介质为沙子)，滤去水分，然后进入吸水器29 (吸水介质 为工业盐)进一步脱水后进入储藏罐36即得到成品生物柴油。反应物源源不断地输入反 应器1，生成物源源不断地从反应器1流出，这样就形成了连续的生产过程。如欲得到不同组成的生物柴油，可改变活塞5的频率和/或振幅。实施例2，生产量大需要多级强化时，可采用图2或3的方案。其余同实施例1。实施例3，其他形式的反应器的实施方式如图7 13、20 28所示。其余同实施例1。反应器1的直径较大时，可采用空心活塞5，参阅图7、8、26 28。实施例4，将圆柱转子7替换为非圆截面柱状转子7，其余同实施例1，见图8、17 19等。转子7横截面的轮廓曲线形状可由反应工艺过程需要的最佳振动规律决定以产生 最优的振荡方式，改变转子7的横截面轮廓曲线可得到各种振动规律。还可通过移动滑板 11来调节振幅，或改变电机的转速以调节振动频率，使振幅和/或频率满足反应工艺过程 的需要。这给生产过程带来了很大方便。将转子7换成其它活塞驱动机构，如连杆机构、移 动凸轮机构41、圆柱凸轮机构43、齿轮机构、蜗轮蜗杆机构、或螺旋机构等，亦可。其余同实 施例1。本发明所述菜子也可写作菜籽。
权利要求
一种以菜子油生产生物柴油的工艺方法及设备，其特征是1)按每升甲醇(CH3OH)溶解约24～35克氢氧化钠(NaOH)或甲醇钠(或称甲基钠)(NaOMe)催化剂的比例配制好甲醇与催化剂的混合物，关闭阀门(23)，将该混合物贮存于器皿(21)，每次生产前，CH3OH和NaOH或NaOMe二者在约40℃温度下混合1小时左右；2)开始生产时，调节好计量泵(24)使CH3OH和NaOH或NaOMe的混合物的流量与菜子油的流量(单位均为升/小时)比为1∶4.5～5.5；将反应物(含催化剂的甲醇与菜子油)从各自的器皿内抽出，并加热到50～65℃输入带机械振荡装置的反应器(1)；3)反应器(1)进、出口处设置与之密封配合固联的机械振荡装置，使反应器(1)中的反应物充分混合而强化反应过程；4)机械振荡装置的特征是几何轴线与转轴(10)相交的转子(7)单个或多个装配于同一转轴(10)或不同转轴(10)上，或两两对称或非对称装配于同一转轴(10)或不同转轴(10)上，转子(7)的偏心距形成180°的相位差，转子(7)与活塞(5)外端成活动或固定联接，当转轴(10)带动转子(7)转动时，活塞(5)被转子(7)驱动，使活塞(5)作往复运动，或使两相邻活塞(5)作方向相反、位移绝对值相等的往复运动，转子(7)在转轴(10)的方向可以移动或固定，移动的结果改变转子(7)在活塞(5)所处位置的偏心距，即改变活塞(5)的振幅，使活塞(5)可以在不同的振幅下振动，活塞导筒(16)与反应器(1)成密封联接，活塞(5)的往复运动激励反应器(1)内的反应物，使反应器(1)内反应物质点的碰撞几率增加，形成湍流或充分混合，改善反应物流动状态，使各质点流速趋于均匀，避免返混，达到柱塞流，产生有利于反应过程进行的运动；所述反应器(1)内可安装挡板(2)或填料，反应器(1)的形状为管状或盆状，横截面为圆或非圆，直径均匀或有变化，安装方式为立式或卧式或斜置，强化方式为单级、双级或多级，管状包括直管、弯管、“L”形管、“T”形管、“十”字形管或盘管，可为单管式或多管式；加热器(25)出口至反应器(1)入口(18)之间的输送管路可采取保温措施以使反应物保持适当的反应温度；5)在适当的频率和振幅下反应完毕后，生成物(粗生物柴油+甘油)先进入分离器(34)进行进行分离，也可采用自然分离方式甘油密度大，沉底；粗生物柴油密度小，上浮；6)分离出来的含甲醇的粗生物柴油(或采用自然分离时，上面的粗生物柴油)进入水洗器(32)，洗去甲醇；7)经水洗的生物柴油先经过滤水器(30)，滤去水分，然后进入吸水器(29)进一步脱水后进入储藏罐(36)得到成品生物柴油；8)通过调控活塞(5)的频率和/或振幅可调控反应器(1)内反应物的流动状态和停留时间或生成物的成份组成和/或转化率或反应速率；活塞(5)的频率可通过改变调速电机转速而改变，活塞(5)的振幅可通过改变转子位置而改变。F2009100446789C00011.tif,F2009100446789C00012.tif,F2009100446789C00013.tif,F2009100446789C00014.tif,F2009100446789C00021.tif,F2009100446789C00022.tif,F2009100446789C00023.tif,F2009100446789C00024.tif
2.如权利要求1所述的生产生物柴油的工艺方法及设备，其特征是用除菜子油、甲 醇、氢氧化钠或甲醇钠以外的原料生产生物柴油时，除原料各组分间的配比不同外，所述工 艺流程和生产设备同样适用。
3.根据权利要求1所述的机械振荡装置，其特征是除转子(7)外，活塞驱动机构还有 连杆机构、移动凸轮机构(41)、圆柱凸轮机构(43)、齿轮机构、蜗轮蜗杆机构、或螺旋机构；活塞驱动机构对称或非对称安装。
4.根据权利要求3所述的机械振荡装置，其特征是所述活塞驱动机构的速度可调或 恒定。
5.根据权利要求1所述的机械振荡装置，其特征是所述转子(7)包括盘状转子和柱 状转子，转子(7)在其旋转轴线方向固定或可移动，转子外表面与活塞外端成点接触或切 线接触。
6.根据权利要求5所述的机械振荡装置，其特征是所述盘状转子(7)包括圆截面转 子、或非圆截面转子 ’转子(7)单个或两两对称或非对称固定于同一转轴(10)或不同转轴 (10)上。
7.根据权利要求5所述的机械振荡装置，其特征是所述柱状转子包括圆柱、圆台、或 非圆截面柱体；柱状转子的几何轴线与其旋转轴线相交、或交叉、或平行、或重合；柱状转 子横截面与其几何轴线垂直或不垂直；采用柱状转子时，柱状转子单个或两两对称或非对 称固定于同一转轴(10)或不同转轴(10)上。
全文摘要
一种以菜子油生产生物柴油的工艺方法及设备。用于提高生物柴油生产效率、转化率及组成与品质，解决现有技术效率低、效果不好、应用范围不广、不能连续操作等技术问题。其技术方案要点是含催化剂的甲醇与菜子油各组分间按一种适宜比例连续从反应器入口输入，反应器装有振荡强化装置，以增强反应效果，控制产物组成，提高反应速率。在适当频率和振幅下反应完毕后，生成物连续从反应器出口流出并进行分离、水洗、脱水。调控强化装置的活塞频率、振幅可调控物料流动状态、停留时间、产物成份与转化率，或使物料达到平推流。强化装置调节弹性大，适应范围宽，调节活塞驱动机构的运动速度、几何形状与尺寸、空间位置或更换挡板可满足各种反应条件。
文档编号C10L1/02GK101899363SQ200910044678
公开日2010年12月1日 申请日期2009年11月2日 优先权日2009年11月2日
发明者朱国林, 朱瑞林 申请人:朱瑞林