专利名称：一种提高芳烃产率的催化重整方法
技术领域：
本发明涉及一种催化重整方法，特别涉及一种提高芳烃产率的催化重整方法。
背景技术：
随着汽车工业的快速发展及石油化学工业对芳烃需求的增长，特别是国家对环境 保护的日益严格要求，催化重整汽油以其高辛烷值、低烯烃和痕量硫而成为新标准汽油中 理想的调和组分之一。催化重整副产物的大量氢气又为提高油品质量，发展加氢工业提供 大量廉价氢源。因此，催化重整作为生产高辛烷值汽油及芳烃的重要炼油工艺，在炼油、化 工工业中发挥着越来越重要的作用。催化重整装置按催化剂再生方式，目前主要可分为半再生式重整和连续重整两 类。两类催化重整装置因具有各自不同的特点，被各炼厂按其不同的原料加工要求而选择。半再生式重整由于装置投资小，操作灵活，操作费用低，适于不同的生产规模等特 点，仍占用重要地位。自钼/铼催化剂问世以来，半再生式重整催化剂的研究和应用得到了充分的发 展，已到达相当高的水平。半再生重整装置大多面临扩大处理能力的压力，扩能改造当然 是解决问题的途径，但对于负荷增加不大的装置，如果能通过提高催化剂活性，增大进料空 速，从而提高装置处理量，则是最有利的方法。另一方面，重整原料来源呈现多样化趋势，低 芳烃潜含量的石脑油及焦化汽油等二次加工油在重整原料中所占比例加大，重整原料的劣 质化趋势越来越明显。原料的劣质化对催化剂活性提出了更高的要求。因此提供一种能够提高处理能力，并且提高液体收率、芳烃产量、辛烷值以及氢气 产量的石脑油提高芳烃产率的重整系统及其方法就成为该技术领域急需解决的难题。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种能够提高处理能力，并且提高液体收率、芳烃产量 以及氢气产率同时提供高辛烷值产品的石脑油提高芳烃产率的重整系统。为实现上述目的，本发明采取以下技术方案一种提高芳烃产率的催化重整系统，包括加热装置，与之相连的反应装置；其特征 在于所述反应装置分为两部分，第一和/或第二反应装置(和/或更多反应装置)依次通 过高压分离装置、稳定塔系统、抽提系统分别与抽余油切割系统和芳烃切割系统相连接，所 述抽余油切割系统再与第三和/或第四反应装置(和/或更多反应装置)连接。一种提高芳烃产率的催化重整系统，包括加热装置，与之相连的反应装置；其特征 在于所述反应装置底部通过管线与高压分离器相连接；所述高压分离器通过管线与稳定 塔系统相连接，并通过管线以及压缩装置与原料供应系统相连接；所述稳定塔系统下部通 过管线与抽提系统相连接；所述抽提系统一方面通过管线与抽余油切割系统相连接；所述 抽提系统另一方面通过管线与芳烃切割系统相连接；所述芳烃切割系统上部通过管线采出 混合芳烃；所述芳烃切割系统底部通过管线采出重芳烃；所述抽余油切割系统上部通过管线采出轻质抽余油，所述抽余油切割系统底部通过管线以及加热装置与另一反应装置相连 接，同时通过管线采出柴油煤油；所述另一反应装置(第三和/或第四反应装置)的另一端 通过管线与所述高压分离器相连接。一种优选技术方案，其特征在于所述反应装置先通过第二个加热装置与第二反 应装置相连接(第二反应装置后可通过加热装置再与更多的反应装置相连)，然后再与所 述高压分离器相连接。一种优选技术方案，其特征在于所述反应装置为上下串联的两个反应器，其间通 过加热装置相连接。一种优选技术方案，其特征在于所述另一反应装置通过第四个加热装置与第四 反应装置相连接(第四反应装置后可通过加热装置再与更多的反应装置相连)，然后再与 所述高压分离器相连接。一种优选技术方案，其特征在于所述另一反应装置为上下串联的两个(或两个 以上)反应器，其间通过加热装置相连接。本发明的另一目的是提供提高处理能力，并且提高液体收率、芳烃产量以及氢气 产率同时提供高辛烷值产品的石脑油提高芳烃产率的重整方法。本发明的上述目的上通过以下技术方案达到的一种提高芳烃产率的催化重整方法，其步骤如下馏程为80_185°C的石脑油原料 经过加热装置加热后，进入反应装置进行反应；所述反应装置的入口温度为470-530°C， 入口压力为1.0-1.6MPa，进料体积空速为3. 0-5. OtT1 ；所得反应产物经过换热冷却后 进入高压分离器进行高压分离，所述高压分离器的操作温度为35-45°C，操作压力为 1. 2-1. 4MPa ；经过高压分离后，所得氢气一部分外送，一部分经过压缩装置返回至原料管 线和另一反应装置，所述经过压缩装置返回的氢气或者在加热炉前进入原料管线，或者在 加热炉后进入原料管线；经过所述高压分离器处理后所得重整产物进入稳定塔系统进行 处理，所述稳定塔系统中的稳定塔的塔顶温度为100-120°C，塔顶压力为0. 8-1. 05MPa, 塔底温度为220-240°C，塔底压力为0. 85-1. IOMPa,回流比为0. 90-1. 15 ；塔顶采出干气、 液化气和少量水；塔底所得馏程为35-196°C的重整生成油进入抽提系统进行处理，所述 抽提系统的操作温度为100-150°C，操作压力为0. 6-l.OMPa，溶剂比为3. 0-8.0，返洗比 为0. 5-1. 0，所用溶剂为环丁砜、N-甲酰基吗啉，四甘醇中的一种或几种任意比例的混合； 所述抽提系统底部采出芳烃进入芳烃切割系统处理，所述芳烃切割系统中的切割塔的塔 顶温度为130°C _180°C，塔顶压力为0. 13-0. 18MPa，塔底温度为230-280°C，塔底压力为 0. 15-0. 22MPa,回流比为0. 50-3. 0 ；顶部采出馏程为75°C _205°C混合芳烃；底部采出馏程 为205°C _260°C的重芳烃；所述抽提系统采出的抽余油进入抽余油切割系统进行切割，所 述抽余油切割系统中的抽余油切割塔的塔顶温度为75-95°C，塔顶压力为0. 1-0. 2MPa，塔 底温度为175-213°C，塔底压力为0. 13-0. 25MPa，回流比为20-60 ；塔顶采出馏程为35_75°C 轻质抽余油；底部采出的重抽余油经过加热装置加热后，进入另一反应装置进行反应，同时 底部通过管线采出重抽余油作为柴油煤油或煤油调和组分，顶部采出轻质抽余油；所述另 一反应装置的入口温度为470-530°C，入口压力为1.0-1.6MPa;所得反应产物经过冷却后 进入高压分离器进行高压分离。一种优选技术方案，其特征在于所述反应装置的反应产物再经过第二个加热装置加热后，进入第二反应装置反应(或在第二反应装置后再接上更多的加热装置和对应的 反应装置)，所得反应产物经过换热冷却后再进入高压分离装置。一种优选技术方案，其特征在于所述另一反应装置的反应产物先经过第四个加 热装置加热后，进入第四反应装置反应(或在第四反应装置后再接上更多的加热装置和对 应的反应装置)，所得反应产物经过换热冷却后再进入高压分离器。本发明中所述抽提系统为专利号为200310103541. 9和200310103540. 4中公开的 抽提系统，包括溶剂回收及水洗系统。本发明中所述稳定塔系统、芳烃切割系统和抽余油切割系统为常规的系统，包括 塔、空气冷却器、水冷却器、回流罐、回流泵以及塔底泵等。本发明中所述加热炉和冷凝装置为常规的装置。本发明中所述反应器中的所用催化剂为常规的重整催化剂。有益效果本发明提高芳烃产率的催化重整系统及其方法的优点是与现有的催化重整工艺 相比，本发明的提高芳烃产率的催化重整系统及方法中，反应后的产物经过抽提和抽余油 切割后，生成的精制油与循环氢混合后进入另一反应器进一步反应，使得本发明的系统的 处理能力提高，液体收率、芳烃产量以及氢气产率大大提高，同时提供高辛烷值产品。下面通过附图和具体实施方式
对本发明做进一步说明，但并不意味着对本发明保 护范围的限制。
图1为本发明实施例1的流程示意图。图2为本发明实施例2的流程示意图。图3为本发明实施例3的流程示意图。
具体实施例方式实施例1如图1所示，为本发明实施例1的流程示意图。将馏程为80_185°C，含硫量为
0.5ppm,含氮量0. 5ppm,金属含量为5ppb，含水量5ppm，烷烃含量为70 % (m)，环烷烃含量 为观％ (m)，芳烃含量为2% (m)，辛烷值(RON)为42，20°C密度为732千克/米3，流量为 12. 5吨/小时的石蜡基精制石脑油原料(a)先经过换热，再经过加热炉1-1加热后，进入 反应器2-1进行反应，进料体积空速为3. OtT1 ；所述反应器2-1的入口温度为530°C，入口压 力为1. OMPa (A，绝压)；所得反应产物经过加热炉1-2加热后，进入反应器2_2进行反应，所 述反应器2-2的入口温度为530°C，入口压力为1. OMPa(A)；反应产物经换热及冷凝器3冷 却后进入高压分离器4进行高压分离，所述高压分离器4的操作温度为35°C，操作压力为
1.2MPa(A)；经过高压分离后，所得氢气一部分(b)外送，其流量为0.588吨/小时，氢气产 率为3. 49% (重量)；其它的氢气经过压缩机5返回至原料管线和加热炉1-3，其中返回至 加热炉1-1前的氢油体积比为800 1，进入加热炉1-3前的氢油体积比为1200 1(在 进入加热炉前先进行换热)；经过高压分离器4所得重整产物进入稳定塔系统6进行处 理，所述稳定塔系统6中的稳定塔的塔顶温度为100°C，塔顶压力为0. SMPa(A)，塔底温度为220°C，塔底压力为0. 85MPa(A)，回流比(m/m)为0. 90 ；塔顶采出干气、液化气和少量水 (c)，其流量为2. 260吨/小时；塔底所得重整生成油(馏程为35-196°C )进入抽提系统8 进行处理，所述抽提系统8的操作温度为100°C，操作压力为0. 6MPa (A)，溶剂比为3. 0，返 洗比为0. 5，所用溶剂为环丁砜；所述抽提系统8底部采出芳烃并通过管线进入芳烃切割 系统9处理，所述芳烃切割系统9中的切割塔的塔顶温度为130°C，压力为0. 13MPa(A)，塔 底温度为230°C，压力为0. 15MPa(A)，回流比(m/m)为0. 50 ；顶部采出混合芳烃(d)作为 汽油调和产品，所得混合芳烃馏程为75°C _205°C，含硫量痕量(检测不出)，非芳烃含量为 1.9% (m)，芳烃含量为98. (m)，辛烷值(RON)为127，20°C密度为859千克/米3，流量为 7. 112吨/小时；底部采出重芳烃(e)可作为化工产品，所得重芳烃馏程为205°C -260°C, 含硫量痕量(检测不出)，非芳烃含量为(m)，芳烃含量为99% (m)，20°C密度为871千 克/米3，流量为2. 006吨/小时；芳烃产率为71. 70% (重量)；所得抽余油进入抽余油切 割系统7进行切割，所述抽余油切割系统7中的抽余油切割塔的塔顶温度为75°C，塔顶压力 为0. IMPa(A)，塔底温度为175°C，塔底压力为0. 13MPa(A)，回流比(m/m)为20 ；塔顶采出轻 质抽余油(f)，所述轻质抽余油的馏程为35-75°C，含硫量痕量(检测不出)，非芳烃含量为 99.9% (m)，芳烃含量为0. (m)，辛烷值(RON)为69，20°C密度为564千克/米3，流量为 0. 194吨/小时，其既可作为汽油调和产品又可作为乙烯裂解原料；所述抽余油切割系统7 底部采出精制油(重质抽余油)(作为反应器2-3的进料)，所得精制油的馏程为35-186°C， 含硫量痕量(检测不出)，非芳烃含量为98. 8% (m)，芳烃含量为1.2% (m)，辛烷值(RON) 为63，20°C密度为738千克/米3，流量为4. 136吨/小时；所述抽余油切割系统7底部同 时通过管线直接采出精制油作煤油产品或煤油调和组分(g)，所得煤油产品或煤油调和组 分的流量为0. 156吨/小时；总液体收率为75. 74%;所得精制油经过加热炉1_3加热后进 入反应器2-3进行反应，所述反应器2-3的入口温度为530°C，入口压力为1. OMPa (A)；所得 反应产物经加热炉1-4加热后进入反应器2-4反应，所述反应器2-4的入口温度为530°C， 入口压力为1. OMPa(A)，进料体积空速为1. Oh"1 ；所得反应产物与所述反应器2_2的反应产 物混合后经过换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4。各个反应器装入催化剂量的比例为反应器2-1 反应器2-2 = 1 1.5 ；反应器2-3 反应器2-4 = 1 2。本发明所用重整催化剂是一种Pt、Re重整催化剂，其载体为采用铝溶胶热油老化 法制成的GM单水铝石和Ziegler合成副产物SB单水铝石按一定比例混合，经成型、焙烧制 得的有两个集中孔峰的复合Y-三氧化二铝。催化剂上Pt含量为0. 10 1.00重％，Re含 量为0. 10 3. 00重％，Cl含量为0. 50 3. 00重％，该催化剂具有高活性、高选择性和低 积炭的特点。本发明中总液体收率等于混合芳烃、重芳烃以及轻质抽余油的流量之和除以原料 进料量。芳烃产率等于混合芳烃流量加上重芳烃流量再除以原料进料量。氢气产率等于外排氢量乘以氢气纯度再除以原料进料量。反应器2-1和2-2所用催化剂的物化性质如下表所示
权利要求
1.一种提高芳烃产率的催化重整方法，其步骤如下馏程为80_185°c的石脑油原料 经过加热装置加热后，进入反应装置进行反应；所述反应装置的入口温度为470-530°C， 入口压力为1.0-1. 6MPa，进料体积空速为3. 0-5. OtT1 ；所得反应产物经过换热冷却后 进入高压分离器进行高压分离，所述高压分离器的操作温度为35-45°C，操作压力为 1. 2-1. 4MPa ；经过高压分离后，所得氢气一部分外送，一部分经过压缩装置返回至原料管 线和另一反应装置，所述经过压缩装置返回的氢气或者在加热炉前进入原料管线，或者在 加热炉后进入原料管线；经过所述高压分离器处理后所得重整产物进入稳定塔系统进行 处理，所述稳定塔系统中的稳定塔的塔顶温度为100-120°C，塔顶压力为0. 8-1. 05MPa, 塔底温度为220-240°C，塔底压力为0. 85-1. IOMPa,回流比为0. 90-1. 15 ；塔顶采出干气、 液化气和少量水；塔底所得馏程为35-196°C的重整生成油进入抽提系统进行处理，所述 抽提系统的操作温度为100-150°C，操作压力为0. 6-l.OMPa，溶剂比为3. 0-8.0，返洗比 为0. 5-1. 0，所用溶剂为环丁砜、N-甲酰基吗啉，四甘醇中的一种或几种任意比例的混合； 所述抽提系统底部采出芳烃进入芳烃切割系统处理，所述芳烃切割系统中的切割塔的塔 顶温度为130°C _180°C，塔顶压力为0. 13-0. 18MPa，塔底温度为230-280°C，塔底压力为 0. 15-0. 22MPa,回流比为0. 50-3. 0 ；顶部采出馏程为75°C _205°C混合芳烃；底部采出馏程 为205°C _260°C的重芳烃；所述抽提系统采出的抽余油进入抽余油切割系统进行切割，所 述抽余油切割系统的顶部温度为75-95°C，压力为0. 1-0. 2MPa，底部温度为175_213°C，压 力为0. 13-0. 25MPa,回流比为20-60 ；顶部采出轻质抽余油；底部采出重抽余油经过加热装 置加热后，进入另一反应装置进行反应，同时底部通过管线采出重抽余油作为柴油煤油或 煤油调和组分，顶部采出轻质抽余油；所述另一反应装置的入口温度为470-530°C，入口压 力为1. 0-1. 6MPa ；所得反应产物经过冷却后进入高压分离器进行高压分离。
2.根据权利要求1所述的提高芳烃产率的催化重整方法，其特征在于所述反应装置 的反应产物再经过第二个加热装置加热后，进入第二反应装置反应，所得反应产物经过换 热冷却后再进入高压分离装置。
3.根据权利要求1所述的提高芳烃产率的催化重整方法，其特征在于所述另一反应 装置的反应产物先经过第四个加热装置加热后，进入第四反应装置反应，所得反应产物经 过换热冷却后再进入高压分离器。
全文摘要
本发明公开了一种提高芳烃产率的催化重整方法，其步骤如下石脑油原料经过加热装置后，进入反应装置；所得产物经过冷却后进入高压分离器；经过所述高压分离器后所得重整产物进入稳定塔进行处理；塔顶采出干气、液化气和少量水；塔底所得的重整生成油进入抽提系统；所述抽提系统底部采出芳烃和抽余油分别进入切割系统；切割系统底部采出重抽余油经过加热装置后，进入另一反应装置，同时底部通过管线采出重抽余油作为柴油煤油或煤油调和组分；所得反应产物经过冷却后进入高压分离器。本发明的提高芳烃产率催化重整方法的优点是处理能力、液体收率、芳烃产率、氢气产量大大提高。
文档编号C10G61/10GK102102036SQ20091024346
公开日2011年6月22日 申请日期2009年12月22日 优先权日2009年12月22日
发明者丁冉峰 申请人:北京金伟晖工程技术有限公司