专利名称：一种脱除烃油中的有机氯的方法
技术领域：
本发明涉及一种脱除烃油中的有机氯的方法。
背景技术：
原油中的氯化物可分为无机氯化物和有机氯化物，这两种形式的氯化物在原油加工过程中均可造成催化剂中毒和设备腐蚀。原油中的无机氯化物主要为例如氯化钠、氯化镁的无机氯盐，因此原油中的无机氯化物可以在原油电脱盐阶段脱除。即，注入低含盐新鲜水与原油混合，在破乳剂、热和电场的作用下，进行油水分离，使得易溶于水的无机盐进入水相，达到脱盐的目的。原油中的有机氯化物主要来源于采油过程中加入的化学助剂。油田特别是进入开发后期的老油田，加入化学助剂可以提高采收率。其中，含氯的化学助剂包括含三氯乙烷等氯代烃的清蜡剂、含甲基氯硅烷的堵水剂、含盐酸-氟化铵的酸化剂、含氯化亚铜的缓蚀剂、含季铵-氯化铵的复合粘土稳定剂。上述化学助剂或者因为本身为油溶性，或者因为与原油中的组分作用，而残留在原油中。原油中的有机氯化物一部分在常压塔中水解为HC1，造成塔顶氯离子含量增加，腐蚀加重；另一部分则进入馏分油中，造成催化剂中毒和腐蚀加剧，例如进入石脑油馏分， 在重整预加氢的高温、高压和临氢状态下，有机氯化物转化为HC1，造成设备腐蚀，甚至出现漏油事故。目前，中国国内一些原油中有机氯含量呈上升趋势，如鲁宁管输油的有机氯含量为20ppm，胜利胜坨原油的有机氯含量为27ppm，中原管输原油的有机氯含量为480ppm。 然而，现有的原油电脱盐工艺对原油中的有机氯的脱除率非常低，甚至完全无法脱除。因此，迫切需要脱除原油中的有机氯的方法。目前脱除原油中的有机氯的方法主要有催化加氢、电化学脱氯和生物脱氯，其中， 电化学脱氯和生物脱氯主要针对的是水相中的有机氯，很难应用于脱除油相中的有机氯。催化加氢脱除有机氯的原理是在催化剂的表面，氢与有机氯化物反应生成HCl和相应的烃，再采用固体的碱性化合物(脱氯剂)吸收生成的HC1，从而达到脱除有机氯的目的。虽然催化加氢的方法可以彻底脱除有机氯，但该方法需要使用金属催化剂，并以氢气作为脱氯剂，还需要增加相应的加氢装置和脱氯装置，不仅工艺复杂，而且成本较高。综上，如何高效且低成本地脱除原油中的有机氯仍然是一个亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的脱除烃油中的有机氯的方法工艺复杂、成本高的不足，提供一种脱除烃油中的有机氯的方法，该方法工艺简单且成本低。本发明提供了一种脱除烃油中的有机氯的方法，该方法包括在烷基化条件下，将含有有机氯的烃油与胺和/或氨接触，将接触后的产物与水混合，并进行油水分离。根据本发明的脱除烃油中的有机氯的方法通过将含有有机氯的烃油与胺和/或
4氨在烷基化条件下进行接触，然后将得到的产物与水混合，并进行油水分离，进而脱除烃油中的有机氯。根据本发明的方法能够脱除烃油中的有机氯的原因在于胺和/或氨中的氮由于具有孤对电子，因而具有亲核性，能够与有机氯化物发生烷基化反应，从而使胺和/或氨烷基化，形成能够溶解于水中的铵盐。本发明的发明人巧妙地利用了烃油中的有机氯化物与胺和/或氨之间的上述反应，将烃油中的有机氯转移到能够溶解于水并能够通过水洗而被除去的铵盐中。因此，本发明的脱除烃油中的有机氯的方法用于脱除原油中的有机氯时，能够与现有的原油电脱盐工艺结合使用，同时脱除原油中的有机氯和无机氯。并且，根据本发明的方法对于烃油中的有机氯的脱除率高，有机氯的脱除率一般为65%以上，最高可达99%。另外，根据本发明的方法所使用的胺和/或氨的原料易得，价格低廉。
具体实施例方式本发明提供了一种脱除烃油中的有机氯的方法，该方法包括在烷基化条件下，将含有有机氯的烃油与胺和/或氨接触，将接触后的产物与水混合，并进行油水分离。本发明中，所述烃油既可以为原油，也可以为通过将原油进行蒸馏切割等工艺加工而得到的各种馏分油。本发明中，所述有机氯是指存在于有机化合物中的氯，例如氯代烃中的氯。本发明对于烃油中的有机氯的含量没有特别限定，例如所述烃油中的有机氯含量可以为 10-100mgNaCl/g。本发明中，所述氨优选以氨水的形式使用。所述氨水优选为浓度为1518重量％ 的氨水。本发明中，所述胺是指氨上的氢被烃基取代后形成的物质，包括伯胺、仲胺和叔胺。根据本发明，所述胺可以为各种能够与有机氯化合物发生烷基化反应，生成能够溶解于水中的铵盐的胺。优选地，所述胺为式1所示的脂肪族胺和/或C3-C11的杂环胺，式权利要求
1.一种脱除烃油中的有机氯的方法，其特征在于，该方法包括在烷基化条件下，将含有有机氯的烃油与胺和/或氨接触，将接触后的产物与水混合，并进行油水分离。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述胺和/或氨与以氯化钠计的有机氯的摩尔比为 1-100 1。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述胺和/或氨与以氯化钠计的有机氯的摩尔比为 1-50 1。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述胺为叔胺。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述胺为式1所示的脂肪族胺和/ 或C3-C11的杂环胺，
6.根据权利要求5所述的方法，其中，式1中，R1A2和R3各自为C1-C16的直链或支链烷基、或者C1-C16的直链或支链羟烷基，且R1J2和R3中至多一个为C5-C16的烷基、或者C5-C16 的直链或支链羟烷基。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述杂环胺具有式2所示的结构，
8.根据权利要求4所述的方法，其中，所述胺为三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、 三乙醇胺、十二烷基二甲基胺、十四烷基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、吡啶、2-甲基吡啶、 4-甲基吡啶、2-羟基吡啶和4-羟基吡啶中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷基化条件包括温度为100-300°C，时间为大于0. 5小时且不超过M小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100体积烃油，水的量为3-50体积。
11.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述接触后的产物与水的混合在破乳剂的存在下进行。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，以所述烃油的总量为基准，所述破乳剂的量为 10-200 μ g/g。
13.根据权利要求11所述的方法，其中，所述破乳剂为聚醚系破乳剂。
14.根据权利要求1所述的方法，其中，所述油水分离在电场作用下进行，所述电场的强度为200-2000伏/厘米。
15.根据权利要求1或14所述的方法，其中，所述油水分离的条件包括温度为 80-150°C，时间为 20-120 分钟。
全文摘要
本发明提供了一种脱除烃油中的有机氯的方法，该方法包括在烷基化条件下，将含有有机氯的烃油与胺和/或氨接触，将接触后的产物与水混合，并进行油水分离。根据本发明的方法通过将烃油中的有机氯化物与胺和/或氨进行接触，将烃油中的有机氯转移到能够通过水洗除去的铵盐中，因此本发明的方法不仅工艺简单，而且能够与现有的原油电脱盐工艺结合使用，同时脱除原油中的有机氯和无机氯。根据本发明的方法对于烃油中的有机氯的脱除率高，有机氯的脱除率一般为65％以上，最高可达99％。另外，根据本发明的方法所使用的胺和/或氨的原料易得，价格低廉。
文档编号C10G53/02GK102433154SQ20101029975
公开日2012年5月2日 申请日期2010年9月29日 优先权日2010年9月29日
发明者李本高, 王征, 王振宇 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院