专利名称：一种原油中硫醇的转化方法
技术领域：
本发明属于石油炼制领域，特别是涉及一种原油中硫醇的转化方法，用于石油炼制过程中将原油中的硫醇转化为高分子含硫化合物，该含硫化合物富集在重油馏分中，可以用作石油炼制高温过程的防焦阻垢剂，能有效防止、延缓和消除设备及管线的结焦积垢。同时由于原油中硫醇含量降低，可减少硫醇对常减压装置的腐蚀。
背景技术：
原油中含有的低分子硫醇，使原油产生一种非常难闻的气味和具有很强的腐蚀性，使原油在储存、灌装、运输和加工过程中带来了很大问题。在环保要求越来越严格的今天，迫切需要对原油进行脱硫醇处理。是因为①硫醇会污染催化剂，会降低燃料的使用性 能，要获得高质量的商品油，需对原油进行脱硫醇处理；②硫醇几乎对所有金属都具有腐蚀性，为了保护原油加工、储存、灌装和运输设备，应进行脱硫醇处理；③硫醇是一种有特性的化合物，作为一种有用的原料，应加以利用。脱硫醇工艺迄今为止，国内外对轻质油品所采用的脱硫醇工艺，通常是将硫醇转化成价值较小的其它化合物。在炼油工业中，采用的脱硫醇方法之一是催化加氢精制法，通过加氢精制，硫醇可转化成硫化氢；另一种方法是碱性溶液催化氧化法，在酞菁催化剂的氧化作用下将硫醇转化为二烷基乙醚等化合物。对炼油企业而言，加氢处理轻质油品是可行的，但要加氢精制原油，目前的技术尚有困难，或因为成本高不具实施价值。目前对于脱硫醇的研究主要是溶剂抽提法，如USP5494572的抽提法轻质油品脱硫，西南化工研究设计院开发了 N-甲酰吗啉脱除凝析油中硫化物的工艺，这些工艺主要是针对轻质油品而言。对于原油，这些技术会因为设备庞大或不经济未得到实施。
发明内容
本发明目的在于通过化学转化的方法，将原油中的硫醇转化为高分子含硫化合物，该含硫化合物富集在重油馏分中，可以用作石油炼制高温过程的防焦阻垢剂，能有效防止、延缓和消除设备及管线的结焦积垢。同时由于原油中硫醇含量降低，可减少硫醇对常减压装置的腐蚀。本发明才技术方案如下一种原油中硫醇的转化方法，将有机胺、醛、与原油中硫醇按摩尔比为I :1 2 :I 2，进行曼尼希反应，温度30-150°C，压力O. 1-1. 8MPa，反应时间为O. 5_2h ;检测无硫醇。反应原料有机胺、醛在原油进常减压装置过程中加入，或与原油破乳剂一起加入，使该反应发生在原油进电脱盐之前或在原油进分馏塔之前。有机胺和醛与原油中的硫醇进行曼尼希反应，生成至少含有一种结构通式如式(I)或(2)的化合物为有效组分
权利要求
1.一种原油中硫醇的转化方法，其特征在于将有机胺、醛、与原油中硫醇按摩尔比为I :1 2 :1 2，进行曼尼希反应，温度30-150°C，压力O. 1-1. 8MPa，反应时间为O. 5_2h ;检测无硫醇。
2.如权利要求I所述的方法，其特征是反应原料有机胺、醛在原油进常减压装置过程中加入，或与原油破乳剂一起加入，使该反应发生在原油进电脱盐之前或在原油进分馏塔之前。
3.如权利要求I所述的方法，其特征是有机胺和醛与原油中的硫醇进行曼尼希反应，生成至少含有一种结构通式如式(I)或(2)的化合物为有效组分
4.如权利要求I所述的方法，其特征是所述的有机胺为烷基伯胺。
5.如权利要求4所述的方法，其特征是所述的烷基伯胺为叔烷基伯胺。
6.如权利要求I所述的方法，其特征是所述的醛为甲醛。
全文摘要
本发明公开了一种原油中硫醇的转化方法，将有机胺、醛、与原油中硫醇按摩尔比为11～21～2，进行曼尼希反应，温度30-150℃，压力0.1-1.8MPa，反应时间为0.5-2h；检测无硫醇。本发明的方法，将硫醇转化为高分子含硫化合物，该含硫化合物富集在重油馏分中，可以用作石油炼制高温过程的防焦阻垢剂，能有效防止、延缓和消除设备及管线的结焦积垢。同时由于原油中硫醇含量降低，可减少硫醇对常减压装置的腐蚀。本发明是在原油预处理阶段将有腐蚀性的硫醇转化为高分子含硫化合物，克服了加氢精制等增加设备和投资的缺点。因此，本发明在不增加设备的基础上可实施。
文档编号C10G29/24GK102719268SQ20121022301
公开日2012年10月10日 申请日期2012年6月28日 优先权日2012年6月28日
发明者于焕良, 冯保杰, 邓宝永, 钟广文, 高步辉 申请人:中国石油化工股份有限公司