专利名称：选择性脱硫剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种选择性脱硫剂的制备方法。
背景技术：
目前随着加工原油变重，原油含硫量变大，生成的液化气含硫化氢及SOx等含硫气体百分比不断升高。这样液化气对环境所造成的污染对人身的伤害都不可忽视，国家也规定出厂液化气含硫标准小雨5ppm，再则硫元素是一种重要的矿产资源，是化工必不可少的重要原料，不能白白地浪费，必须尽最大量回收。选择性脱硫剂就是选择吸收液化气中的含硫气体(H2S，SO2, S03)，尽少吸收含氮，含碳气体，有利于硫元素的回收，生成单质硫，同时能将富液有效地再生为贫液，得以往返再利用，整个过程，选择性脱硫剂能长期保持它的活性。由于N-甲基二乙醇胺对硫化氢具有较高的选择性和较低的能耗，且硫容量大，广泛应用在天然气脱硫、煤气化脱硫以及炼厂脱硫中。N-甲基二乙醇胺对碳钢没有腐蚀，本身碱性很弱，且不产生热降解产物与化学降解产物
发明内容
本发明的目的在于提供一种选择性脱硫剂的制备方法。本发明的目的可以通过以下技术方案实现一种选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤(I)N-甲基二乙醇胺的制备将环氧乙烷和一甲胺在130_150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；(2)配料将部分N-甲基二乙醇胺与消泡剂、稳定剂、缓蚀剂、磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后再加入N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50_80min，即得到选择性脱硫剂。本发明所述环氧乙烷和一甲胺的重量比为2. 26 — 3. I :1。本发明所述N-甲基二乙醇胺与消泡剂、稳定剂、缓蚀剂、磺化酞氰钴的重量百分比为=N-甲基二乙醇胺95. 6-97. 2%，水溶性消泡剂O. 02-1. 1%，稳定剂O. 1-1. 05%，磺化酞氰钴 O. 02-0. 6%,缓蚀剂 O. 01-0. 6%ο本发明各原料的重量百分比优选为N-甲基二乙醇胺97%，水溶性消泡剂1%，稳定剂1%，磺化酞氰钴O. 5%，缓蚀剂O. 5%。本发明所述稳定剂为稀土氧化物。本发明所述缓蚀剂为无机缓蚀剂。本发明所述无机缓蚀剂为钥酸盐、钨酸盐、聚磷酸盐、锌盐中的一种。本发明原料磺化酞菁钴为脱硫活性催化剂，添加在配方中，不但能将95%的无机硫脱除，同时能脱得有机硫30-50%。本发明选择性脱硫剂的选择性好，能选择性地脱除含硫化合物，相比通用脱硫剂，硫磺回收率提高5%。本发明原料水溶性消泡剂添加于配方中，起泡现象得到明显改善，还有稳定剂、缓蚀剂，工艺流程中，不会出现跑料现象，富液再生含量比较高。本发明的有益效果本发明制备的选择性脱硫剂具有以下优点(I)选择性好，含硫气体吸收率达97%，液化气H2S气体含量不大于5ppm ； (2)在升温再生过程中，硫磺回收纯度高，经再生脱硫剂，消耗量较少；(3)本发明脱硫剂脱硫处理的液化气含硫较低，符合国家规定标准，液化气无臭味，对环境污染显著降低。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步描述和说明。实施例I选择性脱硫剂的制备步骤N-甲基二乙醇胺的制备将重量比为2. 5:1环氧乙烷 和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；配料将占配料总重量百分比为10%的N-甲基二乙醇胺与占配料总重量百分比为1%水溶性消泡剂、占配料总重量百分比为1%的稳定剂、占配料总重量百分比为O. 5%的缓蚀剂、占配料总重量百分比为O. 5%的磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入87%的N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。取出压条成型，第一次使用无机脱硫率97%，有机脱硫率40%。实施例2选择性脱硫剂的制备步骤N-甲基二乙醇胺的制备将重量比为3:1环的氧乙烷和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；配料将占配料总重量百分比为9%的N-甲基二乙醇胺与占配料总重量百分比为I. I %水溶性消泡剂、占配料总重量百分比为O. 9%的稳定剂、占配料总重量百分比为O. 6%的缓蚀剂、占配料总重量百分比为O. 6%的磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入87. 8%的N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。取出压条成型，第一次使用无机脱硫率95. 8%，有机脱硫率32%。实施例3选择性脱硫剂的制备步骤N-甲基二乙醇胺的制备将重量比为2. 6:1的环氧乙烷和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；配料将占配料总重量百分比为9. 5%的N-甲基二乙醇胺与占配料总重量百分比为O. 95%水溶性消泡齐U、占配料总重量百分比为I. 07%的稳定剂、占配料总重量百分比为O. 45%的缓蚀剂、占配料总重量百分比为O. 52%的磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入87. 51%的N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。取出压条成型，第一次使用无机脱硫率96. 1%，有机脱硫率35. 7%。实施例4选择性脱硫剂的制备步骤N-甲基二乙醇胺的制备将重量比为2. 35:1的环氧乙烷和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；配料将占配料总重量百分比为8%的N-甲基二乙醇胺与占配料总重量百分比为O. 93%水溶性消泡齐U、占配料总重量百分比为1%的稳定剂、占配料总重量百分比为O. 5%的缓蚀剂、占配料总重量百分比为O. 45%的磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入89. 12%的N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。取出压条成型，第一次使用无机脱硫率95. 6%，有机脱硫率36%。实施例5选择性脱硫剂的制备步骤N-甲基二乙醇胺的制备将重量比为2. 7:1的环氧乙烷和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；配料将占配料总重量百分比为10%的N-甲基二乙醇胺与占配料总重量百分比为O. 97%水溶性消泡齐U、占配料总重量百分比为1%的稳定剂、占配料总重量百分比为O. 58%的缓蚀剂、占配料总重量百分比为O. 5%的磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入86. 95%的N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。取出压条成型，第一次使用无机脱硫率96. 3%，有机脱硫率38%。实施例6选择性脱硫剂的制备步骤N-甲基二乙醇胺的制备将重量比为2. 85:1的环氧乙烷和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；配料将占配料总重量百分比为9. 7%的N-甲基二乙醇胺与占配料总重量百分比为I. 06%水溶性消泡齐U、占配料总重量百分比为I. 01%的稳定剂、占配料总重量百分比为O. 55%的缓蚀剂、占配料总重量百分比为O. 55%的磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入87. 13%的N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。取出压条成型，第一次使用无机脱硫率96%，有机脱硫率35%。
权利要求
1.一种选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤 (1)N-甲基二乙醇胺的制备将环氧乙烷和一甲胺在130-150°C的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得； (2)配料将部分N-甲基二乙醇胺与消泡剂、稳定剂、缓蚀剂、磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后再加入N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50_80min，即得到选择性脱硫剂。
2.根据权利要求I所述的选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于所述环氧乙烷和一甲胺的重量比为2. 26 — 3. I :1。
3.根据权利要求I所述的选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于所述N-甲基二乙醇胺与消泡剂、稳定剂、缓蚀剂、磺化酞氰钴的重量百分比为N-甲基二乙醇胺95. 6-97. 2%，水溶性消泡剂0. 02-1. 1%，稳定剂0. 1-1. 05%，磺化酞氰钴0. 02-0. 6%，缓蚀剂0. 01-0. 6%。
4.根据权利要求I所述的选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于各原料的重量百分比优选为=N-甲基二乙醇胺97%，水溶性消泡剂1%，稳定剂1%，磺化酞氰钴0. 5%，缓蚀剂0. 5%。
5.根据权利要求I所述的选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于所述稳定剂为稀土氧化物。
6.根据权利要求I所述的选择性脱硫剂的制备方法，其特征在于所述缓蚀剂为无机缓蚀剂。
7.根据权利要求6所述的选择性脱硫剂，其特征在于所述无机缓蚀剂为钥酸盐、钨酸盐、聚磷酸盐、锌盐中的一种。
全文摘要
本发明公开一种选择性脱硫剂的制备方法，包括如下步骤(1) N-甲基二乙醇胺的制备将环氧乙烷和一甲胺在130-150℃的温度、60-80个大气压条件下反应，经负压蒸馏制得；(2)配料将部分N-甲基二乙醇胺与消泡剂、稳定剂、缓蚀剂、磺化酞氰钴混合搅拌20-60min，然后加入N-甲基二乙醇胺，用循环泵循环回流50-80min，即得到选择性脱硫剂。本发明以N-甲基二乙醇胺为主料，添加少量的缓蚀剂、稳定剂、活性催化剂、消泡剂来制备选择性脱硫剂，制备得到的脱硫剂选择性好，脱硫效果好，消耗量小，对环境污染显著降低。
文档编号C10L3/10GK102977963SQ201210531810
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月11日 优先权日2012年12月11日
发明者顾法明 申请人:江苏汉光实业股份有限公司