本发明涉及一种用于制备高纯度费托(Fischer-Tropsch)气油馏分的方法及其作为溶剂或功能流体(functionalfluid)的用途。
背景技术：
：在过去二十年中，对于合成的链烷烃产物有着越来越多的兴趣。这种合成的链烷烃产物是例如通过所谓的费托法生产，其中合成气，即主要是氢气和一氧化碳的混合物，被转化成包括链烷烃的更高级烃化合物。特别令人感兴趣的合成的链烷烃产物是费托来源气油。由于它们的合成起源，这些费托来源气油与它们的原油衍生对应物相比，具有极低水平的芳族化合物、环烷类(naphthenics)和杂质。此外，费托来源气油具有在具有低粘度要求的溶剂和功能流体应用方面提供优势的性质。US2012/0048775描述了一种用于从通过费托合成生产的链烷烃原料生产中间馏分的方法，其中初沸点在150℃至400℃范围内且终点在300℃至450℃范围内的中间馏分经过离子交换树脂，并且任选地通过经过保护床(guardbed)而净化。US2004/152793描述了一种用于制备烯属石脑油的方法，其中烯属石脑油流在升高的温度下从费托烃流分离并且在金属氧化物上纯化。US2004/152793公开了该石脑油的非烯属组分的链烷烃主要是正链烷烃。在US5906727中，公开了沸程为约160至370℃的费托来源溶剂。根据US5906727，该溶剂气味低且为无色(赛波特色度值(Sayboltcolornumber)为+30)。本领域需要与US5906727中公开的溶剂相比沸点范围更窄的费托来源溶剂。技术实现要素：本发明提供了一种用于制备纯化的费托气油馏分的方法。已经发现，当具有相对宽的沸点范围(例如，约150至450℃范围内)的费托来源气油分馏成两种或更多种具有更窄沸点范围的馏分时，馏分中的至少一个表现出增加的气味和/或变色(discoloration)。在分馏几乎无臭无色的费托来源气油时遭遇的这些不利的副作用直到现在都是未知的。已经发现，这个问题可以通过根据本发明的方法而得以解决。因此，本发明提供了用于制备纯化的费托气油馏分的第一方法，其包括：a)提供包含一种或多种污染物的费托来源气油原料，其中所述费托来源气油是包含烷基链长在7至30个碳原子范围内的链烷烃的流体，所述链烷烃包括异链烷烃和正链烷烃，所述链烷烃包含基于费托来源链烷烃的总量计至少70重量％的具有9至25个碳原子的费托来源链烷烃；b)将所述原料提供至分馏区，并将所述原料分馏成两种或更多种具有不同沸点范围的费托气油馏分，其中至少一个费托气油馏分是污染物富集的费托气油馏分，其相对于所述原料富集一种或多种污染物；c)将所述污染物富集的费托气油馏分提供至包括至少一种吸收材料的吸收区，并使所述污染物富集的费托气油馏分与所述吸收材料接触以吸收所述一种或多种污染物中的至少一部分；和d)从所述吸收区回收(retrieve)纯化的费托气油馏分作为高纯度费托气油馏分，该纯化的费托气油馏分相对于所述污染物富集的费托气油馏分是污染物贫化的。根据本发明的方法允许制备具有作为溶剂、稀释剂和功能流体的适用性的纯化的费托气油馏分，其具有比制备其的费托来源气油原料更窄的沸点范围。根据本发明的方法还允许制备具有作为溶剂、稀释剂和功能流体的适用性的纯化的费托气油馏分，其具有期望的气味性质和/或色度(color)规格。根据本发明的方法还允许使用与例如使用强酸如浓硫酸的处理或者精巧且昂贵的加氢处理相比，相对简单、廉价且安全的吸收方法去除污染物。在进一步的方面，本发明提供了用于制备纯化的费托气油馏分的第二方法，其包括：i)将具有不超过260℃的终沸点的包含污染物的费托气油馏分提供至包括吸收材料的吸收区，其中所述费托气油馏分包含超过50重量％的异链烷烃，并使所述包含污染物的费托气油馏分与所述吸收材料接触以吸收至少部分污染物；和ii)从所述吸收区回收纯化的费托气油馏分作为高纯度费托气油馏分，该纯化的费托气油馏分相对于所述包含污染物的费托气油馏分是污染物贫化的。在又进一步的方面，本发明提供了用于制备高纯度费托气油馏分的第三方法，其包括：v)将具有超过260℃的初沸点的包含污染物的费托气油馏分提供至包括吸收材料的吸收区，并使所述包含污染物的费托气油馏分与所述吸收材料接触以吸收至少部分污染物；和vv)从所述吸收区回收纯化的费托气油馏分作为高纯度费托气油馏分，该纯化的费托气油馏分相对于所述包含污染物的费托气油馏分是污染物贫化的。在另一个方面，本发明提供了通过根据本发明的方法生产的纯化的费托气油馏分作为溶剂、稀释剂或功能流体的用途。具体实施方式本发明提供了用于制备纯化的费托气油馏分的第一方法。这些费托气油馏分特别适合用作溶剂、稀释剂和功能流体，特别是如本文中提到的应用。在根据本发明的方法中，所述馏分通过提供和分馏费托气油馏分而制备。根据本发明的费托来源气油是来源于费托法的合成气油。费托来源气油是本领域已知的。术语“费托来源”意味着气油是或者来源于费托法的合成产物。在费托法中，合成气转化成合成产物。合成气或合成气体(syngas)是通过含烃原料的转化获得的主要是氢气和一氧化碳的混合物。适合的原料包括天然气、原油、重油馏分、煤、生物质或木质纤维素生物质和褐煤和褐煤。费托来源气油也可以称为GTL(气体至液体)气油。费托来源气油被描述为费托法的产物，其中合成气(或者主要是氢气和一氧化碳的混合物)在由一种或多种第8族金属(如钴、钌、铁等)组成的负载型催化剂上在升高的温度下处理。至少一部分费托产物在优选为双功能催化剂，或者具有产生加氢裂化反应和加氢异构化反应二者的活性的含有一种或多种金属、加氢组分和酸性氧化物载体组分的催化剂上，在加氢裂化/加氢异构化条件下与氢气接触。至少一部分所得加氢裂化/加氢异构化的费托产物可以作为费托来源气油提供。费托来源气油与原油来源气油不同。尽管沸点范围相似，但费托来源气油的特定分子组成可以导致改善的粘度特性、改善的倾点特性、改善的密度特性以及特别是任一前述特性与特定的期望的闪点特性的组合，等等。例如，费托来源气油可以结合低挥发性与高闪点，而这种费托来源气油的粘度可以比具有相似的挥发性和闪点的原油来源气油的粘度更低。尽管存在上述内容，但费托来源气油是复杂的分子混合物，其不应当与纯的链烷烃分子如纯的正十二烷相比较。费托来源气油与原油来源气油相比的不同特性通常归因于它们的特殊异链烷烃:正链烷烃重量比(i/n比)、单甲基支链异链烷烃的相对量和链烷烃的分子量分布，以及不存在大量水平的芳族化合物和环烷类。费托来源气油的一个特别优势在于这些气油表现出非常少的气味，而且几乎无色。如本文所用，色度是如通过其赛波特值(ASTMD156：石油产品的赛波特色度的标准测试方法)度量的赛波特色度。高的赛波特值(+30)表示无色流体，而更低的赛波特值，特别是零以下，表示变色。低于25的赛波特值已经表明存在肉眼可观察到的变色。费托来源气油通常具有最高的赛波特值，即+30。高纯度、低气味和最小色度的特性，与上述改善的粘度、倾点、密度和闪点特性一起，使得费托来源气油高度适合于溶剂、稀释剂和功能流体应用。这些低气味和最小色度的特性部分地是通过下述事实而产生：虽然污染物存在于费托来源气油原料中，但这些污染物在费托来源气油中的浓度相对低。这是由于用于制造费托来源气油的费托法的属性，其中费托法的原料包含很少的硫或者不包含硫，并且该方法产生非常少的不饱和物，如芳族化合物、含氧化合物和含氮化合物。现在已经发现，有可能通过将费托来源气油分馏成沸点范围不同的两种或更多种馏分来满足费托来源气油的具体应用的特定要求。通过分馏费托来源气油，异链烷烃和正链烷烃不均一地分布在所述两种或更多种馏分中，可以获得具有不同于费托来源气油原料的i/n比的费托气油馏分。而且，单甲基支链异链烷烃的相对量和链烷烃的分子量分布可以不同。因此，费托来源气油馏分的粘度、倾点、密度和闪点特性可以变化，超过基于仅根据沸程分馏将预期的变化。在根据本发明的方法中，费托来源气油原料被提供至分馏区。分馏区在本文中指的是用于将费托来源气油原料分离成沸点范围不同的两种或更多种馏分的一个或多个分离装置。适合的分离装置的实例包括但不限于蒸馏单元。优选地，费托来源气油原料通过蒸馏分馏。费托来源气油原料可以在单个蒸馏柱或者两个或更多个蒸馏柱中分馏。优选费托来源气油原料在一个或多个蒸馏柱中分馏。在分馏区中，费托来源气油原料分馏成各自具有不同沸点范围的两种或更多种费托来源气油馏分，在本文中进一步称为费托气油馏分。优选地，费托来源气油原料分馏成各自具有不同沸点范围的三种或更多种，更优选四种或更多种费托气油馏分。费托气油馏分中的优选至少一种，更优选至少两种，具有至多260℃，优选至多250℃，更优选至多215℃的终沸点。终沸点在本文中是指费托气油馏分的沸点范围的上限，该沸点范围定义为如根据ASTMD86测定的在大气条件下测量的初沸点与终沸点之间的范围。同样地，费托气油馏分中的优选至少一种，更优选至少两种，具有大于260℃，优选至少300℃，更优选至少310℃的初沸点。初沸点在本文中是指费托气油馏分的沸点范围的下限，该沸点范围定义为如根据ASTMD86测定的在大气条件下测量的初沸点与终沸点之间的范围。在分馏费托来源气油馏分时，存在于费托来源气油原料中的污染物虽然水平低，但不是均一分布在所述两种或更多种馏分中。已经观察到，特别是分子量更低和/或更易挥发的污染物可以积聚在更低沸腾的馏分中，而非驻留在更高沸腾的馏分中。据信这些污染物导致了馏分的不期望气味以及任选地变色，其未在费托来源气油原料中观察到。已经观察到，特别是分子量更高和/或更不挥发的污染物可以积聚在更高的沸腾馏分中，而非驻留在更低沸腾的馏分中。据信主要是这些污染物引起了馏分的不期望变色。本文中的污染物是非链烷烃的、非环烷的化合物。术语污染物在本文中是指选自含氧化合物、不饱和烃化合物、含硫化合物和含氮化合物的化合物。术语不饱和烃化合物在本文中是指具有一个或多个不饱和键的化合物，包括芳族化合物。术语含氧化合物在本文中是指含有氧的含烃化合物。含氧化合物的实例包括但不限于醇、酮、醛、醚、环氧化物和酸。术语芳族化合物在本文中是指芳香族的化合物以及包含一个或多个芳香族基团的化合物，包括多环芳族化合物。更优选地，术语污染物在本文中是指选自含氧化合物和芳族化合物的化合物，因为据信这些化合物为污染物富集的费托气油馏分的气味和变色提供了最为显著的贡献。术语污染物浓度在本文中是指表示为ppmw(除非有明显不同的指明)并且基于分别的总费托来源气油、污染物富集的费托气油馏分，或纯化的费托气油馏分和污染物总重量计算的污染物浓度。因此，在根据本申请的方法中，步骤(b)中制备的至少一种费托气油馏分是污染物富集的费托气油馏分，这是由于费托来源气油原料中的污染物在所制备的费托气油馏分中的非均一分布。污染物富集的费托气油馏分在本文中是指含有比费托来源气油原料浓度更高的一种或多种污染物的费托气油馏分。特别地，污染物富集的费托气油馏分可以含有选自含氧化合物和芳族化合物的至少一种污染物。污染物在污染物富集的费托气油馏分中积聚的一个影响可以是污染物富集的费托气油馏分的赛波特值低于费托来源气油原料的赛波特值；即，馏分的着色(coloring)已经增加。这种不期望的变色特别是在更高沸腾的费托气油馏分中观察到。不希望受到任何特定理论的约束，据信特别是较络合和共轭的分子影响了光的发射和吸收。这种络合和共轭的分子更可能具有较高的分子量。已经观察到较低级的馏分的变色也可以发生，虽然程度较小。污染物在污染物富集的费托气油馏分中积聚的进一步影响可以是费托气油馏分发出的气味的增加。这种不期望的气味特别是在更低沸腾的费托气油馏分中观察到。不希望受到任何特定理论的约束，据信特别是更具挥发性、分子量更低的分子导致气味的存在。费托来源气油和特别是费托来源链烷烃固有地具有气味。因此，本文中在提到术语如无臭、低气味或很少气味时，所提到的是定性地等于或者定性地类似于费托来源气油或链烷烃的气味的气味。本文中在提到术语如增加的气味、更强的气味和不期望的气味或相似的定性描述时，提到的是定性地不同于费托来源气油或链烷烃的气味的气味。这种气味差异可以通过以下方式表征：将任选地污染物富集的费托气油馏分与费托来源气油原料的气味比较，并将差异分类，即，1是定性地等于费托来源气油原料(好的气味特性)，而5是定性地非常不同于费托来源气油原料(差的气味特性)。优选地，费托来源气油原料分馏成至少两种费托气油馏分，至少两种费托气油馏分中至少一种是终沸点为至多260℃，优选至多250℃，更优选至多215℃的污染物富集的费托气油馏分。同样优选地，费托来源气油原料分馏成至少两种费托气油馏分，至少两种费托气油馏分中至少一种是初沸点为高于260℃，优选至少300℃，更优选至少310℃的污染物富集的费托气油馏分。通常，初沸点大于260℃的污染物富集的费托气油馏分的赛波特值可以低于30，特别是比费托来源气油原料的赛波特值低至少2，任选地低至少5。在产生多于一种污染物富集的费托气油馏分的情况下，污染物富集的费托气油馏分的上述特征可以应用于至少一种污染物富集的费托气油馏分；然而，可以应用于其他污染物富集的费托气油馏分。上述变色和气味增加二者都是不期望的特征，而且都不利于费托气油馏分在溶剂、稀释剂或功能流体应用中的使用。为使费托气油馏分适合于更广泛的溶剂、稀释剂或功能流体应用，应当进一步处理污染物富集的费托以减少气味和/或变色。因此，根据本发明的方法进一步包括将污染物富集的费托气油馏分提供至吸收区。吸收区包括至少一种吸收材料，其适合于吸收至少一部分污染物。吸收材料在本文中是指吸收材料和吸附材料。吸收在本文中是指吸收和吸附。吸收在本文中是指吸收和吸附。优选地，吸收区包括选自硅酸镁和分子筛材料的至少一种吸收材料，所述分子筛材料包括4A或5A分子筛、沸石X、沸石13X、沸石Y、脱铝沸石Y、超稳定Y、ZSM-12、发光沸石、沸石β、沸石L、沸石Ω。不希望受到任何特定理论的约束，据信特别是具有较大孔径、例如大于0.5nm(5埃)或更大的吸收材料能够除含氧化合物和其他污染物以外，还吸收相对大的芳香族化合物。具有较小孔径的吸收材料主要吸收非芳香族化合物，包括特别是含氧化合物。因此，特别优选吸收区包括至少一种吸收材料，所述吸收材料包含具有大于0.5nm(5埃)，更优选至少0.55nm(5.5埃)，甚至更优选至少0.6nm(6埃)，又更优选至少0.65nm(6.5埃)的孔径的孔。优选地，吸收区包括至少一种吸收材料，所述吸收材料是选自如下的分子筛材料：沸石X、沸石13X、沸石Y、脱铝沸石Y、超稳定Y、ZSM-12、发光沸石、沸石β、沸石L、沸石Ω；更优选地，沸石X、沸石13X、沸石Y、脱铝沸石Y、超稳定Y、ZSM-12、发光沸石、沸石β、沸石L、沸石Ω；甚至更优选地，所述吸收材料是沸石13X，其是沸石X的钠形式。在吸收区包括至少一种分子筛吸收材料的情况下，优选至少一种分子筛吸收材料在一个或多个方向上具有直径大于0.5nm(5埃)，更优选为至少0.55nm(5.5埃)，甚至更优选为至少0.6nm(6埃)，又更优选为至少0.65nm(6.5埃)的通道结构(channelstructure)。吸收区可以包括两种或更多种吸收材料，优选选自上文所述吸收材料的两种或更多种。吸收材料的优选组合可以包括沸石13X和硅酸镁。吸收材料的另一个优选组合可以包括沸石13X和活性炭。吸收材料的组合可以能够更有效地吸收更广泛的污染物，例如分子尺寸更大更小的污染物二者，如含氧化合物和芳族化合物，或者极性和非极性污染物。本发明的方法中用作吸收材料的分子筛优选基于酸性分子筛，其具有小于100且更优选大于10，例如20至50的骨架二氧化硅:氧化铝摩尔比。较低的二氧化硅材料具有更多的可用吸附位点，因此可以比较高的二氧化硅分子筛材料更有效。本发明的方法的吸收区中使用的吸收材料可以提供为颗粒形式，例如，挤出物、球、或丸。颗粒可以包含单独的吸收材料或者与粘合剂材料或填料材料在一起以提高颗粒强度的吸收材料。粘合剂或填料材料可以是例如无定形金属氧化物，包括氧化铝、二氧化硅、氧化锆和二氧化钛。优选地，粘合剂或填料材料是氧化铝。优选地，污染物富集的费托气油馏分在0至150℃范围内的温度下在吸收区中与吸收材料接触。污染物富集的费托气油馏分在吸收区中与吸收材料接触的温度范围的下限与以下事实有关：吸收是扩散限制的，并且低于0℃的温度会导致污染物从污染物富集的费托气油馏分到吸收材料的扩散速率不期望地下降。当接触温度上升时，即，高于0℃，扩散速率可以上升。通过将温度维持为低于150℃，副产物的形成得以减少。这一点是重要的，因为这些副产物对于所得费托气油馏分的适用性可以具有不期望的影响。更优选地，污染物富集的费托气油馏分在10至40℃范围内，更优选10至30℃范围内的温度下在吸收区中与吸收材料接触。优选地，污染物富集的费托气油馏分在1至75巴范围内，优选1.1至50巴范围内的压力下在吸收区中与吸收材料接触。污染物富集的费托气油馏分可以以分批模式或者连续模式与吸收材料接触。优选污染物富集的费托气油馏分在湍流条件下与吸收材料接触，以促进流体/固体材料相互作用。在连续模式的情况下，吸收区可以优选包含包括至少一个吸收材料固定床的固定床反应器。优选地，污染物富集的费托气油馏分在连续或诱导混合下与吸收材料接触，这在分批操作的情况下是特别优选的。优选地，污染物富集的费托气油馏分在吸收区中与吸收材料接触足以吸收至少一部分污染物的时间。在污染物富集的费托气油馏分与吸收材料分批接触的情况下，污染物富集的费托气油馏分可以与吸收材料接触1分钟至48小时，优选30分钟至24小时，更优选60分钟至24小时范围内的任意时间。优选地，在分批接触中，污染物富集的费托气油馏分可以与吸收材料接触，污染物富集的费托气油馏分与吸收材料的体积比在0.5至200、更优选1至175、甚至更优选5至125范围内。在污染物富集的费托气油馏分与吸收材料连续接触的情况下，污染物富集的费托气油馏分可以与吸收材料接触1分钟至48小时，优选30分钟至24小时，更优选60分钟至24小时范围内的任意时间。优选地，污染物富集的费托气油馏分在0.0001至0.01s-1，更优选0.0001至0.005s-1，又更优选0.0001至0.003s-1的LHSV下在吸收区中与吸收材料接触。吸收区可以包括一个或多个吸收节段。在一个实施方式中，吸收区可以包括串联的两个或更多个吸收节段。任选地，吸收区可以包括两个或更多个节段，各自包括单独的吸收剂。这具有不同的污染物可以分别去除到所需要的程度的优势。一个实例可以是，第一节段包括硅酸镁或类似的吸收材料并且第二节段包括沸石13X或类似的大孔分子筛吸收材料。这种组合具有如下优势：硅酸镁或类似的吸收材料可以吸收一部分含氧化合物，允许沸石13X或类似的大孔分子筛吸收材料的较大部分吸收能力用于芳香族污染物。或者，吸收区可以包括两种或更多种吸收材料的混合物。在进一步的实施方式中，吸收区可以包括并联的两个或更多个吸收节段，优选包括相同的吸收材料。提供并联吸收节段的一个有利之处在于这允许吸收过程的连续操作，其中交替的吸收床被再生(如下文中更详细描述的)，而其余节段处于正常操作模式。其他实施方式可以包括并联和串联对齐的吸收节段二者。在根据本发明的方法中，纯化的费托气油馏分从吸收区作为高纯度费托气油馏分回收。从吸收区回收的纯化的费托气油馏分是污染物贫化的，即，纯化的费托气油馏分包含的污染物浓度低于污染物富集的费托气油馏分的污染物浓度。优选地，纯化的费托气油馏分中的芳族化合物和含氧化合物浓度中的至少一者低于污染物富集的费托气油馏分中的相应浓度。更优选地，纯化的费托气油馏分中的芳族化合物和含氧化合物浓度低于污染物富集的费托气油馏分中的相应浓度。优选地，根据本发明的纯化的费托气油馏分包含：——基于纯化的费托气油馏分的重量计，0至500ppmw，更优选0至200ppmw，又更优选0至100ppmw，甚至又更优选0至50ppmw，最优选0至25ppmw范围内的芳族化合物；——基于含氧化合物中元素氧的重量和纯化的费托气油馏分的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw范围内的含氧化合物；——基于含硫的含烃化合物中元素硫的重量和纯化的费托气油馏分的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw，又更优选0至0.2ppmw范围内的含硫的含烃化合物；和/或——基于含氮的含烃化合物中元素氮的重量和纯化的费托气油馏分的重量计，0至1ppmw范围内的含氮的含烃化合物。更优选地，根据本发明的纯化的费托气油馏分包含：——基于纯化的费托气油馏分的重量计，0至500ppmw，更优选0至200ppmw，又更优选0至100ppmw，甚至又更优选0至50ppmw，最优选0至25ppmw范围内的芳族化合物；——基于含氧化合物中元素氧的重量和纯化的费托气油馏分的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw范围内的含氧化合物；——基于含硫的含烃化合物中元素硫的重量和纯化的费托气油馏分的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw，又更优选0至0.2ppmw范围内的含硫的含烃化合物；和——基于含氮的含烃化合物中元素氮的重量和纯化的费托气油馏分的重量计，0至1ppmw范围内的含氮的含烃化合物。上文中提到元素氧、元素硫和元素氮，表明含氧化合物、含硫的含烃化合物和含氮的含烃化合物的浓度是基于气油中存在的氧、硫和氮原子的重量测定的，而非基于包含那些氧、硫和氮原子的完整分子的重量测定的。在存在超过一个污染物富集的费托气油馏分的情况下，各个污染物富集的费托气油馏分优选被提供至具有独立的一种或多种吸收材料的独立吸收区，以制备超过一种纯化的费托气油馏分。当分馏和吸收过程步骤以连续模式操作时，这是特别有意义的。这种独立的超过一个纯化的费托气油馏分可各自优选地具有在上述范围内的其自身的具体污染物浓度。除纯化的费托气油馏分之外，包含污染物的吸收材料也可以从吸收区回收。包含污染物的吸收材料可以再循环至吸收区，或者，特别是达到吸收材料的吸收能力时，包含污染物的吸收材料可以再生。吸收材料可以以将解吸或以其他方式从吸收材料除去污染物的任何适合方式再生。例如，吸收材料可以通过用解吸剂如蒸汽或氮气汽提，或者通过在例如氧气、富氧空气、空气或含氧气体的存在下加热吸收材料以烧除、或者以其他方式分解所吸收的污染物而再生。在吸收材料已经再生后，其可以再循环至吸收区。除污染物富集的费托气油馏分之外，步骤(b)中还可以制备非污染物富集的费托汽油馏分。这种非污染物富集的费托汽油馏分是可以从所述方法直接回收的费托汽油馏分，即，不使这些馏分作为进一步的费托汽油馏分经历吸收步骤(c)。从吸收区作为纯化的费托汽油馏分回收(步骤(d))的高纯度费托汽油馏分可以任选地在甚至进一步处理后用于期望的应用。在进一步的方面，本发明提供了纯化的费托气油馏分作为溶剂、在功能流体制剂中、或者作为稀释剂的用途。功能流体制剂在本文中可以是包含纯化的费托气油馏分的制剂，优选地进一步包含添加剂化合物。通常，溶剂、功能流体制剂和稀释剂可以用于众多领域，例如油气勘探生产、工艺油、农用化学品、工艺化学品、建筑工业、食品和相关工业、纸、织物和皮革，以及各种各样的家用产品和消费品。进一步地，根据本发明的功能流体制剂中使用的添加剂的类型取决于流体制剂的类型。用于功能流体制剂的添加剂包括但不限于腐蚀和流变控制产品、乳化剂和润湿剂、钻孔稳定剂、高压和抗磨添加剂、消泡剂和防泡剂、倾点降低剂和抗氧化剂。将根据本发明的方法中获得的纯化的费托气油馏分用作稀释油或基础油的优选溶剂、稀释剂和/或功能流体应用包括但不限于钻井液、加热燃料、灯油、烤肉点火器、混凝土脱模、杀虫剂喷淋油、油漆和涂料、个人护理和化妆品、消费品、药物、工业和公共设施清洁、粘合剂、油墨、空气清新剂、密封剂、爆炸物、水处理、清洁剂、抛光剂、汽车脱蜡剂(dewaxer)、电火花加工、变压器油、工艺油、工艺化学品、硅氧烷乳香(mastic)、两冲程发动机循环油、金属清理、干法净化、润滑剂、金属加工液、铝轧用油、爆炸物、氯化链烷烃、热定型印刷油墨、木料处理、聚合物加工油、防锈油、减震器、温室燃料、压裂液和燃料添加剂制剂。典型的溶剂、稀释剂和功能流体应用在例如“TheIndexofSolvents”,MichaelAsh,IreneAsh,GowerpublishingLtd,1996,ISBN0-566-07884-8和“HandbookofSolvents”,GeorgeWypych,WillemAndrewpublishing,2001,ISBN0-8155-1458-1中描述。纯化的费托气油馏分用作溶剂、稀释剂或用于功能流体制剂中的一个优势在于纯化的费托气油馏分具有低粘度、低倾点，同时具有高闪点。纯化的费托气油馏分的这种物理特性组合对于其在具有低粘度要求的功能流体制剂中的使用是高度理想的。例如，在钻井液应用中，在使用期间，钻井液温度可下降，这可导致钻井液的粘度上升。高粘度对于钻井液的有益用途可能是有害的。因此，从根据本发明的方法获得的具有低粘度和高闪点的纯化的费托气油馏分对于其在钻井液应用中的使用是高度理想的。纯化的费托气油馏分作为稀释剂的用途可以包括用作溶剂和/或功能流体应用的稀释油或基础油。术语稀释油是指用于降低溶剂和功能流体制剂的粘度和/或改善溶剂和功能流体制剂的其他性质的油。术语基础油是指其他油、溶剂或物质加入其中以产生溶剂或功能流体制剂的油。纯化的费托气油馏分用作溶剂和/或功能流体制剂的稀释油或基础油的优势与上文就包含纯化的费托气油馏分的功能流体制剂进一步含有添加剂化合物所描述的相同。在进一步的方面，本发明提供了通过根据本发明的方法获得的纯化的费托气油馏分在溶剂和/或功能流体应用中改善生物可降解性并降低毒性的用途。如上所述，纯化的费托气油馏分优选具有极低水平的芳族化合物、硫、氮化合物，并且优选不含有多环芳烃。这些低水平可导致，但不限于，纯化的费托气油馏分的低水生生物毒性、低沉积物生物毒性、低人类和动物毒性以及低陆地生态毒性。纯化的费托气油馏分的分子结构可导致费托来源气油的易生物可降解性。方法步骤(b)中获得的任何进一步的非污染物富集的费托气油馏分也可以以上文描述的一种或多种方式使用，类似于纯化的费托气油馏分。特定费托气油馏分的具体用途可以取决于该特定费托气油馏分的确切组成和特性。如根据本发明的方法步骤(a)中提供作为原料的费托来源气油是从除原油以外的原料(如甲烷、煤或生物质)获得并且在费托法中产生的合成气油。费托来源气油的制备已经在例如WO02/070628和WOA-9934917(特别是如WOA-9934917实施例VII中描述的方法，使用WOA9934917实施例III的催化剂)中描述，上述两篇文献均在此通过引用并入。如上文所提到的，这些费托来源气油与原油来源气油相比具有不同的分子组成，并且具有明显不同的性质。因此，费托来源气油可以明显区别于原油来源气油。本文提供了费托来源气油的大量优选性质。优选地，费托来源气油包含超过50重量％，更优选超过70重量％的异链烷烃，又优选超过80重量％。优选地，费托来源气油具有至少2，更优选至少2.8，甚至更优选至少3.5，又更优选至少3.7，甚至又更优选至少4，而又更优选至少4.5的i/n比。优选地，费托来源气油包含基于费托来源气油中异链烷烃的总重量计，20至40重量％，优选21至37重量％，更优选23至37重量％范围内的单甲基支链异链烷烃。优选地，费托来源气油在大气条件下具有至少150℃的初沸点和至多450℃的终沸点。适合地，费托来源气油在大气条件下具有如使用ASTMD86所测定的至少175℃的初沸点。注意在本文中，在描述本发明时，本文中提供的初沸点、终沸点和沸程是如通过ASTMD86所测定的那些初沸点、终沸点和沸程。另外注意，如通过ASTMD86对于费托来源气油整体测定的初沸点、终沸点和沸程，并不排除存在真实沸腾温度低于或高于费托来源气油整体的分别的基于ASTMD86的初沸点和基于ASTMD86的终沸点的化合物或馏分。费托来源气油原料在大气条件下优选具有330至450℃，更优选331至370℃，甚至更优选332至365℃，333至351℃，又更优选336至348℃和甚至又更优选339至345℃的终沸点。大气条件下的沸点是指大气沸点，该沸点通过ASTMD86测定。费托来源气油，也称为费托全范围气油，是包含烷基链长在7至30个碳原子范围内的链烷烃，优选包含具有9至25个碳原子的链烷烃的流体，所述链烷烃包括异链烷烃和正链烷烃；所述费托来源气油基于费托来源链烷烃的总量计，优选基于具有7至30个碳原子的费托来源链烷烃的量计，包含优选至少70重量％，更优选至少85重量％，更优选至少90重量％，更优选至少95重量％，和甚至更优选至少98重量％的具有9至25个碳原子的费托来源链烷烃。进一步地，费托来源气油优选具有根据ASTMD4052在15℃下为774kg/m3至782kg/m3，更优选775kg/m3至780kg/m3，和甚至更优选776kg/m3至779kg/m3的密度。适合地，费托来源气油根据ASTMD445在40℃下的运动粘度为2.3至3.0cSt，优选2.5至2.9cSt。进一步地，费托来源气油的倾点(根据ASTMD97)优选低于-10℃，更优选低于-15℃，更优选低于-17℃，更优选低于-20℃，更优选低于-22℃，和甚至更优选低于-27℃和优选高于-40℃。适合地，费托来源气油的浊点(根据ASTMD2500)优选低于-10℃，更优选低于-15℃，更优选低于-18℃，更优选低于-20℃，更优选低于-22℃，和最优选低于-27℃和优选高于-40℃。优选地，费托来源气油根据ASTMD93的闪点为至少60℃，更优选70℃，甚至更优选至少80℃和又更优选至少85℃。费托来源气油具有根据ASTMD1322为超过50mm的烟点。通常，作为原料提供至根据本发明的方法的费托来源气油包含：——基于费托来源气油的重量计，0至300ppmw，更优选0至200ppmw，又更优选0至100ppmw，甚至又更优选0至50ppmw，最优选0至25ppmw范围内的芳族化合物；——基于含氧化合物中元素氧的重量和费托来源气油的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw范围内的含氧化合物；——基于含硫的含烃化合物中元素硫的重量和费托来源气油的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw，又更优选0至0.2ppmw范围内的含硫的含烃化合物；——基于含氮的含烃化合物中元素氮的重量和费托来源气油的重量计，0至1ppmw范围内的含氮的含烃化合物；和/或——基于费托来源气油的重量计，0至2重量％范围内的环烷类，其中芳族化合物、含氧化合物、含硫的含烃化合物和含氮的含烃化合物中的至少一种包含在费托来源气油原料中，即，上述浓度中的至少一个不为零。特别地，芳族化合物和含氧化合物中的至少一种包含在费托来源气油原料中，即，上述芳族化合物和含氧化合物浓度中的至少一个不为零。优选地，作为原料提供至根据本发明的方法的费托来源气油包含：——基于费托来源气油的重量计，0至300ppmw，更优选0至200ppmw，又更优选0至100ppmw，甚至又更优选0至50ppmw，最优选0至25ppmw范围内的芳族化合物；——基于含氧化合物中元素氧的重量和费托来源气油的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw范围内的含氧化合物；——基于含硫的含烃化合物中元素硫的重量和费托来源气油的重量计，0至3ppmw，更优选0至1ppmw，又更优选0至0.2ppmw范围内的含硫的含烃化合物；——基于含氮的含烃化合物中元素氮的重量和费托来源气油的重量计，0至1ppmw范围内的含氮的含烃化合物；和——基于费托来源气油的重量计，0至2重量％范围内的环烷类，其中芳族化合物、含氧化合物、含硫的含烃化合物和含氮的含烃化合物中的至少一种包含在费托来源气油原料中，即，上述浓度中的至少一个不为零。特别地，芳族化合物和含氧化合物中的至少一种包含在费托来源气油原料中，即，上述芳族化合物和含氧化合物浓度中的至少一个不为零。上文中提到元素氧、元素硫和元素氮，表明含氧化合物、含硫的含烃化合物和含氮的含烃化合物的浓度是基于气油中存在的氧、硫和氮原子的重量而非基于包含那些氧、硫和氮原子的完整分子的重量测定的。进一步地，费托来源气油优选包含基于费托来源气油的重量计，少于300ppmw的多环芳烃，更优选少于25ppmw的多环芳烃和最优选少于1ppmw的多环芳烃。进一步地，费托来源气油包含正链烷烃并且可以包含环烷类。在根据本发明的方法的步骤(b)中，费托来源气油原料被分馏成两种或更多种费托气油馏分，优选三种或更多种费托气油馏分，更优选四种或更多种费托气油馏分。特别地，步骤(b)中获得的费托气油馏分中的至少一种、特别是污染物富集的费托气油馏分，可表现出比费托来源气油原料更强的气味。优选地，步骤(b)中获得的、或者如果费托气油馏分提供至步骤(c)那么在步骤(d)中最终获得的费托气油馏分中的至少一种具有至多260℃，优选至多250℃，更优选至多215℃的终沸点。优选地，费托气油馏分中的至少一种是选自如下的费托气油馏分：(1)具有至多180℃，优选至多170℃的终沸点的费托气油馏分，(2)具有至少160℃，优选至少170℃的初沸点，以及至多200℃，优选至多190℃的终沸点的费托气油馏分，(3)具有至少180℃，优选至少190℃的初沸点，以及至多225℃，优选至多215℃的终沸点的费托气油馏分，和(4)具有至少205℃，优选至少215℃的初沸点，以及至多260℃，优选至多250℃的终沸点的费托气油馏分，其中如使用ASTMD86所测定的沸点是在大气条件下测量的。特别地，步骤(b)中获得的、或者如果费托气油馏分提供至步骤(c)那么在步骤(d)中最终获得的费托气油馏分中的至少一种可以是选自如下的费托气油馏分：(1)具有至多180℃，优选至多170℃的终沸点的费托气油馏分，(2)具有至少160℃，优选至少170℃的初沸点，以及至多200℃，优选至多190℃的终沸点的费托气油馏分，和(3)具有至少180℃，优选至少190℃的初沸点，以及至多225℃，优选至多215℃的终沸点的费托气油馏分，其中如使用ASTMD86所测定的沸点是在大气条件下测量的。更特别地，步骤(b)中获得的、或者如果费托气油馏分提供至步骤(c)那么在步骤(d)中最终获得的费托气油馏分中的至少一种可以是选自如下的费托气油馏分：(2)具有至少160℃，优选至少170℃的初沸点，以及至多200℃，优选至多190℃的终沸点的费托气油馏分，和(3)具有至少180℃，优选至少190℃的初沸点，以及至多225℃，优选至多215℃的终沸点的费托气油馏分，其中如使用ASTMD86所测定的沸点是在大气条件下测量的。已经发现，这种步骤(b)中获得的具有至多260℃和优选更低的终沸点的费托气油馏分尤其容易具有不期望的气味特性，因而获益于步骤(c)中除去引起不期望气味的污染物的吸收过程。优选地，上述步骤(b)中获得的馏分中的至少一种作为污染物富集的费托气油馏分提供至步骤(c)。步骤(b)中获得的费托气油馏分中的至少一种、特别是污染物富集的费托气油馏分，可表现出产生低于费托来源气油原料的赛波特值的赛波特值的色度。步骤(d)中作为纯化的费托气油馏分回收的高纯度费托气油馏分将具有与提供至步骤(c)以制备所述纯化的费托气油馏分的污染物富集的费托气油馏分基本上相同的沸点范围。优选地，步骤(b)中获得的、或者如果费托气油馏分提供至步骤(c)那么在步骤(d)中最终获得的费托气油馏分中的至少一种具有超过260℃，优选至少300℃，更优选至少310℃的初沸点。优选地，费托气油馏分中的至少一种是选自如下的费托气油馏分：(1)具有超过260℃，优选至少270℃的初沸点，以及至多320℃，优选至多310℃的终沸点的费托气油馏分，和(2)具有至少310℃，优选至少330℃，更优选至少360℃的初沸点的费托气油馏分，其中如使用ASTMD86所测定的沸点是在大气条件下测量的。特别地，步骤(b)中获得的、或者如果费托气油馏分提供至步骤(c)那么在步骤(d)中最终获得的费托气油馏分中的至少一种可以是具有至少310℃，优选至少330℃，更优选至少360℃的初沸点的费托气油馏分，其中如使用ASTMD86所测定的沸点是在大气条件下测量的。已经发现，特别是步骤(b)中获得并且具有超过260℃的初沸点的费托气油馏分容易变色，即，具有低于费托来源气油原料的赛波特值，更特别是具有低于30的赛波特值。又更特别地，已经发现，步骤(b)中获得并且具有超过330℃，特别是超过360℃的初沸点的污染物富集的费托气油馏分可以具有低于28，特别是低于27，更特别是低于25的赛波特值。优选地，上述步骤(b)中获得的馏分中的至少一种作为污染物富集的费托气油馏分提供至步骤(c)。步骤(d)中作为纯化的费托气油馏分回收的高纯度费托气油馏分将具有与提供至步骤(c)以制备所述纯化的费托气油馏分的污染物富集的费托气油馏分基本上相同的沸点范围。优选地，步骤(b)中获得的费托气油馏分或者步骤(d)中作为高纯度费托气油馏分回收的纯化的费托气油馏分中的至少一种具有在2至6范围内的i/n比。优选地，步骤(b)或(d)中获得的费托气油馏分中的大部分(即，超过一半)具有在2至6范围内的i/n比。高的i/n比可以有利地影响费托气油馏分的粘度等等。提高异链烷烃的相对浓度可以降低费托气油馏分的总体粘度。通过分馏费托来源气油原料，取决于特别设想的应用，可以获得i/n比改善的馏分。优选地，步骤(b)或(d)中获得的费托气油馏分中的至少一种包含基于费托气油馏分中异链烷烃的总重量计，30至75重量％，更优选35至70重量％，更优选35至60重量％范围内的单甲基支链异链烷烃。优选地，步骤(b)或(d)中获得的费托气油馏分中的大部分(即，超过一半)包含基于费托气油馏分中异链烷烃的总重量计30至75重量％范围内的单甲基支链异链烷烃。优选地，步骤(b)或(d)中获得的费托气油馏分中的至少一种包含与费托来源气油原料相比，基于异链烷烃的总重量计更高重量百分比的单甲基支链异链烷烃。更优选地，步骤(b)或(d)中获得的费托气油馏分中的至少两种，又更优选地至少三种，包含与费托来源气油原料相比，基于异链烷烃的总重量计更高重量百分比的单甲基支链异链烷烃。单甲基支链异链烷烃与其他异链烷烃相比表现出期望的生物降解特性。单甲基异链烷烃相对于其他异链烷烃更高的浓度可以有利地影响费托气油馏分的生物降解特性等等。提高单甲基异链烷烃相对于其他异链烷烃的相对浓度，可以使费托气油馏分的生物降解特性提高超过费托来源气油原料的生物降解特性。在进一步的方面，本发明提供了用于制备纯化的费托气油馏分的第二方法，其包括：i)将具有不超过260℃的终沸点的包含污染物的费托气油馏分提供至包括至少一种吸收材料的吸收区，并使所述包含污染物的费托气油馏分与所述吸收材料接触以吸收至少部分污染物；和ii)从所述吸收区回收纯化的费托气油馏分作为高纯度费托气油馏分，该纯化的费托气油馏分相对于所述包含污染物的费托气油馏分是污染物贫化的。上文中对根据本发明的第一方法描述的限制性特征在作出必要的修正后应用于根据本发明的第二方法。上文中对根据本发明的第一方法的污染物富集的费托气油馏分描述的限制性特征在作出必要的修正后应用于根据本发明的第二方法的包含污染物的费托气油馏分。上文中对根据本发明的第一方法的步骤(c)和(d)分别描述的限制性特征在作出必要的修正后分别应用于根据本发明的第二方法的步骤(i)和(ii)。优选地，在根据本发明的第二方法中，污染物选自含氧化合物和芳族化合物。优选地，在根据本发明的第二方法中，吸收材料是分子筛材料，优选沸石X、沸石13X、沸石Y、脱铝沸石Y、超稳定Y、ZSM-12、发光沸石、沸石β、沸石L、沸石Ω，优选沸石13X。优选地，在根据本发明的第二方法中，包含污染物的费托来源气油在0至150℃范围内的温度下与吸收材料接触。优选地，在根据本发明的第二方法中，包含污染物的费托气油馏分在包括至少一个吸收材料固定床的固定床反应器中与吸收材料接触。本发明还提供了第二方法中获得的纯化的费托气油馏分作为溶剂、稀释剂或功能流体的用途。在又进一步的方面，本发明提供了用于制备纯化的费托气油馏分的第三方法，其包括：v)将具有超过260℃的初沸点的包含污染物的费托气油馏分提供至包括至少一种吸收材料的吸收区，并使所述包含污染物的费托气油馏分与所述吸收材料接触以吸收至少部分污染物；和vv)从所述吸收区回收纯化的费托气油馏分作为高纯度费托气油馏分，该纯化的费托气油馏分相对于所述包含污染物的费托气油馏分是污染物贫化的。上文中对根据本发明的第一方法描述的限制性特征在作出必要的修正后应用于根据本发明的第三方法。上文中对根据本发明的第一方法的污染物富集的费托气油馏分描述的限制性特征在作出必要的修正后应用于根据本发明的第三方法的包含污染物的费托气油馏分。上文中对根据本发明的第一方法的步骤(c)和(d)分别描述的限制性特征在作出必要的修正后分别应用于根据本发明的第三方法的步骤(v)和(vv)。优选地，在根据本发明的第三方法中，污染物选自含氧化合物和芳族化合物。优选地，在根据本发明的第三方法中，吸收材料是分子筛材料，优选沸石X、沸石13X、沸石Y、脱铝沸石Y、超稳定Y、ZSM-12、发光沸石、沸石β、沸石L、沸石Ω，优选沸石13X。优选地，在根据本发明的第三方法中，包含污染物的费托来源气油在0至150℃范围内的温度下与吸收材料接触。优选地，在根据本发明的第三方法中，包含污染物的费托气油馏分在包括至少一个吸收材料固定床的固定床反应器中与吸收材料接触。本发明还提供了第三方法中获得的纯化的费托气油馏分作为溶剂、稀释剂或功能流体的用途。实施例本发明进一步通过下述非限制性实施例作出说明。实施例1具有如通过ASTMD86所测定的185至350℃沸程的费托来源气油通过蒸馏分馏成7个馏分。表1中示出了所制备的费托气油馏分的性质。通过UV吸收光谱法测定芳族化合物含量。使用气相色谱法测定异链烷烃与正链烷烃的比率以及单甲基支链异链烷烃的浓度。气味测试程序：费托来源气油进料和所得的污染物富集的馏分与纯化的馏分的气味由4个成员的小组使用如下程序测定：(1)将30ml样品提供并储存在具有螺帽的60ml玻璃瓶中；(2)除去帽，并使小组成员立即暴露于样品气味以记录样品气味标识(signature)；和(3)在小组成员暴露于样品气味后，立即更换帽。在气味测试过程中遵守以下条件：(a)所有小组成员都在4小时时间段内在同一天进行测试；(b)各个小组成员同时在同一房间内进行气味测试并评估全部样品。在暴露于单独样品后，小组成员立即提供气味的定性，5是差的气味而1是好的气味。所报告的气味质量是基于小组成员提供的投票中的大部分。表1*基于样品中异链烷烃的总重量计，单甲基支链异链烷烃的％。#原料含有在基于ASTMD86的初沸点以下个别地沸腾的化合物。进料气油具有相对低的气味和相对低的芳族化合物含量。从表1可以看出，在分馏过程中，芳族化合物在较轻质的馏分中积聚。此外，气味在较低沸腾的馏分中是最突出的，即，强烈且不同于进料。实施例2代表来自实施例1的样品GS160、GS170和GS190的三个费托气油馏分样品在吸收区中与吸收材料接触。各个费托气油馏分单独与新鲜的吸收材料接触。费托气油馏分样品首先与硅酸镁吸收材料接触，并随后与沸石13X吸收材料接触。费托气油馏分与吸收材料的体积比对于沸石13X为82而对于硅酸镁为210。费托气油馏分在环境压力和温度下与吸收材料接触。表2中示出了纯化的费托气油馏分的性质。表2从表2可以看出，硅酸镁没有从污染物富集的费托气油馏分中显著地除去芳族化合物。然而，观察到气味改善。这归因于其他污染物特别是含氧化合物的吸收。沸石13X则吸收了显著部分的芳族化合物，并且观察到气味的进一步改善。实施例3代表来自实施例1的样品GS270的费托气油馏分在吸收区中与沸石13X吸收材料接触。表3中示出了纯化的费托气油馏分的性质。从表3可以看出，费托气油馏分样品的色度和气味特性二者都在根据本发明所述使污染物富集的馏分与吸收材料接触后显著改善。表3样品吸收剂赛波特值气味[-]1＝好5＝差GS270未处理233GS270沸石13X+301当前第1页1 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