后在真空压力彡-0. 08MPa下先通入与中间体A 等量的环氧丙烷和环氧乙烷混合单体，升温到145°C，当压力开始下降时，继续通入剩余的 环氧丙烷和环氧乙烷混合单体（按重量比环氧丙烷：环氧乙烷=1 : 0.3)，反应温度控制 在120~145°C，反应压力为0? 2~0? 25MPa，当反应压力彡0? 02MPa时，熟化30分钟，反应 结束，然后降温至30~50°C，加入规定量的抗氧化剂，得到反应产物中还含有50~70万的 无规共聚破乳剂DA。
[0043] 破乳剂DA的理化指标分别如下：
[0044]1、外观：无色至浅黄色透明粘稠液体
[0045] 2、含固量：11.2%
[0046] 3、密度（2(TC) :0? 89g/cm3
[0047] 4、闪点（闭口杯）：> 40°C
[0048] 5、凝固点：<-35°〇
[0049] 6、特性粘度：1.6~2.1
[0050] 以上指标均符合中国石油天然气行业标准油溶性破乳剂使用规范要求。
[0051] 实施例2
[0052] 制备三异丙醇胺60:原料重量配比为三异丙醇胺：环氧丙烷：氢氧化钾= 1 : 85 : 0.25,按比例首先将三异丙醇胺和氢氧化钾混合均匀，用队置换三次，并保持反 应器内压力为0. 2MPa，在密闭状态下升温到120°C，在此温度内保持30分钟，然后在真空条 件下脱水，脱水温度130°C，脱水时间为45分钟。脱水完毕后连续通入规定量的环氧丙烷， 反应温度为120~135°C，反应压力为0. 25MPa~0. 30MPa，当环氧丙烷通完以后，继续保持 反应温度，同时反应压力开始下降，当压力降到〇. 〇2MPa以下时进入熟化阶段，在保持反应 温度内熟化35分钟，熟化结束后加入规定量的柠檬酸中和至6. 5~7之间，降温出料，获得 三异丙醇胺60油头。
[0053] 制备松香醇25油头：原料重量配比为松香醇：环氧丙烷：氢氧化钠= 1 : 50 : 0.25,按比例首先将松香醇和氢氧化钠混合均匀，用队置换三次，并保持反应器 内压力为0. 2MPa，在密闭状态下升温到110°C，在此温度内保持30分钟，然后在真空条件下 脱水，脱水温度为135°C，脱水时间为45分钟。脱水完毕后连续通入规定量的环氧丙烷，反 应温度为100~130°C，反应压力0. 2MPa~0. 35MPa，当环氧丙烷通完以后，继续保持反应 温度，同时反应压力开始下降，当压力降到〇. 〇2MPa以下时进入熟化阶段，在保持反应温度 内熟化35分钟，熟化结束后加入规定量的琥珀酸中和至6. 5~7之间，降温出料，获得松香 醇25油头。
[0054] 分别将上述的三异丙醇胺油头和松香醇油头压滤并真空脱水，真空压力 彡-0. 08MPa，脱水温度为135°C，脱水时间为45分钟。
[0055] 按照重量比三异丙醇胺60油头：松香醇25油头：环氧丙烷和环氧乙烷混合单 体：150#溶剂油=1 : 0.5 : 55 : 565进行投料，搅拌均匀后加入预混的催化体系，体系 中双金属催化剂以总重量计为30ppm，在真空压力彡-0? 08MPa下先通入与精制混合油头等 量的环氧丙烷和环氧乙烷混合单体，升温到145°C，当压力开始下降时，继续通入剩余的环 氧丙烷和环氧乙烷混合单体（按重量比环氧丙烷：环氧乙烷=1 : 0.35)，反应温度控制在 120~145°C，反应压力为0? 2~0? 25MPa，当反应压力彡0? 02MPa时，熟化30分钟，反应结 束，然后降温至30~50°C。得到破乳剂中间体B。
[0056]按照重量比中间体B:环氧丙烷和环氧乙烷混合单体：150#溶剂油= 1 : 6 : 60(不包含预混双金属催化剂所用中间体B)进行投料，再加入预混双金属催化 剂（催化剂以聚合物总量计为30ppm)所用中间体B，搅拌均匀后在真空压力彡-O.OSMPa 下先通入与中间体A等量的环氧丙烷和环氧乙烷混合单体，升温到145 °C，当压力开始 下降时，继续通入剩余的环氧丙烷和环氧乙烷混合单体（按重量比环氧丙烷：环氧乙烷 =1 : 0.35)，反应温度控制在120~145 °C，反应压力为0.2~0.25MPa，当反应压力 < 0. 02MPa时，熟化30分钟，反应结束，然后降温至30~50°C，加入规定量的抗氧化剂，得 到反应产物中还含有50~70万的无规共聚破乳剂DB。
[0057] 破乳剂DB的理化指标如下：
[0058] 1、外观：无色至浅黄色透明粘稠液体
[0059] 2、含固量：10.6%
[0060] 3、密度（2(TC) :0? 88g/cm3
[0061] 4、闪点（闭口杯）：> 40°C
[0062] 5、凝固点：<-35°〇
[0063] 6、特性粘度：1.6~2.1
[0064] 以上指标均符合中国石油天然气行业标准油溶性破乳剂使用规范要求。
[0065] 针对大港高凝高粘油破乳效果对比如表1和表2所示。评价标准采用中国石油天 然气行业标准SY/T5281~2000 (瓶试法）
[0066] 表1不同型号破乳剂破乳效果对比
[0067]
[0068] 表2不同型号破乳剂破乳效果对比
[0069]
[0071] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种高凝高粘原油破乳剂，其特征在于：包含以下四种结构式的化合物：其中：上述结构式中吣为112为 n为1、2或3，m 为 1、2、3、4、5、6、7 或8 ; M1A高凝高粘原油破乳剂重量的25~65%，M2A高凝高粘原油破乳剂重量的35~ 75%。2. -种如权利要求1所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：式I化合物 的起始剂为三异丙醇胺，式II、式III和式IV的起始剂分别为松香醇的三种同分异构体。3. 如权利要求2所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： ① 制备油头：以三异丙醇胺和松香醇为原料，分别与环氧丙烷聚合，加入占总重量的 0. 3%~0. 5%的碱性催化剂，生成三异丙醇胺型油头和松香醇型油头； ② 精制油头：三异丙醇胺型油头和松香醇型油头分别用占总重量的〇. 15%~0. 3%的 中和剂中和，压滤、真空脱水处理； ③ 催化剂预混：将精制的三异丙醇胺型油头和松香醇型油头与加入量为25~35ppm的 双金属催化剂混合，并在真空条件下恒温30~50分钟； ④ 活化反应：按重量比将步骤②精制的三异丙醇胺型油头：松香醇型油头：稀释剂为 I: 1~3.5 : 75~93混匀，加入步骤③混合双金属催化剂的精制油头，搅拌均匀，真空 下通入与精制油头等量的环氧丙烷丙烷和环氧乙烷丙烷混合单体，升温到90~180°C，当 压力趋于恒定时，保温15~30分钟；继续通入剩余的环氧丙烷和环氧乙烷混合单体，反应 条件为100~170°C，0. 1~0? 5MPa;当反应压力彡0? 02MPa时，熟化30分钟，降温至30~ 500C； ⑤加抗氧化剂，得到含有30~80万的无规共聚破乳剂的反应产物。4. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：该双金属催化剂 为氰化络合催化剂。5. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：该抗氧化剂为茶 多酚、生育酚、黄酮类、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯或叔丁基对苯二酚。6. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：步骤①中三异丙 醇胺型油头和松香醇型油头的制备分别为： 6. 1三异丙醇胺型油头制备： 6. 1.1采用的原料重量配比为：三异丙醇胺：环氧丙烷：氢氧化钾：柠檬酸= 1 : 30 ~200 : 0. 002 ~0. 008 : 0. 001 ~0. 005 ; 6. 1. 2将三异丙醇胺和氢氧化钾按比例混合均匀，用队置换三次，并保持反应器内压力 为0. 2MPa，在密闭状态下升温到110~125°C，保持30分钟；真空脱水，温度控制为120~ 140 °C，脱水时间为40~50分钟； 6. 1. 3脱水完毕后连续通入环氧丙烷，反应温度为90~145°C，反应压力为0. 15MPa~ 0. 4MPa;当环氧丙烷通完以后，继续保持反应温度，当压力降到0. 02MPa以下时进入熟化阶 段，在保持反应温度内熟化30~45分钟，熟化结束后加入柠檬酸中和至pH值为6. 5~7， 降温出料，获得三异丙醇胺型油头。 6. 2松香醇型油头制备： 6. 2. 1采用原料重量配比为：松香醇：环氧丙烷：氢氧化钠：琥珀酸=1 : 20~ 300 : 0. 002 ~0. 008 : 0. 001 ~0. 005 ; 6. 2. 2将松香醇和氢氧化钠按比例混合均匀，用队置换三次，并保持反应器内压力为 0.2MPa，在密闭状态下升温到100~115 °C，保持30分钟，真空脱水，温度控制为125~ 140 °C，脱水时间为40~50分钟； 6. 2. 3脱水完毕后连续通入环氧丙烷，反应温度为90~135°C，反应压力为0. 15MPa~ 0. 4MPa，当环氧丙烷通完以后，继续保持反应温度，同时反应压力开始下降，当压力降到 0. 02MPa以下时进入熟化阶段，在保持反应温度内熟化30~45分钟，熟化结束后加入规定 量的琥珀中和至pH值为6. 5~7,降温出料，获得松香醇型油头。7. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：步骤②中三异丙 醇胺型油头或松香醇型油头真空脱水的真空压力彡-〇. 〇8MPa，脱水温度为125~140°C，脱 水时间为30~45分钟。8. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：步骤①中碱性催 化剂为氢氧化钠或氢氧化钾。9. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：步骤②中和剂为 柠檬酸或琥珀酸。10. 如权利要求3所述高凝高粘原油破乳剂的制备方法，其特征在于：步骤④中稀释剂 为甲苯、二甲苯、三甲苯、150#溶剂油或200#溶剂油。
【专利摘要】本发明公开了一种高凝高粘原油破乳剂，及其制备方法。本发明产品包含具有合适的支化度及空间结构的化合物，以及在不采用任何扩链剂的情况下通过双金属催化剂获得相对窄分布超高分子量，通过实验表明：针对高凝高粘原油，具有用量少，只需10～15ppm，脱水速度快，破乳温度低，比传统破乳剂低5～10℃，破乳后油水界面清晰平滑，脱出水含油≤50mg/l，净化油含水≤0.5％，均达到或低于规定的油中含水和水中含油两项指标。
【IPC分类】C10G33/04, C08G65/28
【公开号】CN105132009
【申请号】CN201510523752
【发明人】胡新生, 胡毓桓, 王鹤娟, 王方
【申请人】盘锦富隆化工有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年8月25日