一种低温原油破乳剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及IPC分类中ClOG液态控混合物的制备技术，属于油田开发领域用于 油水井的一种W对径基苯乙酬的氨基合成树脂为起始剂的嵌段聚酸破乳剂及其制备方法， 尤其是一种低溫原油破乳剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着油田开发进入中后期，原油含水量逐年上升，国内各大油田的开采进入高含 水期，其中克拉玛依油田平均原油含水已达到90%W上。蒸汽驱、聚合物驱、多元复合驱等 强化采油技术的应用，使原油乳状液的稳定性越来越高，破乳脱水难度加大。
[0003] 化学破乳脱水是通过向原油中添加表面活性剂来使原油脱水，由于一些固体难溶 于水，当运些固体一种或几种大量存在于水溶液中，在水力或者外在动力的揽动下，运些固 体可WW乳化的状态存在于水中，形成乳浊液。理论上讲运种体系是不稳定的，但如果存在 一些表面活性剂（±壤颗粒等)的情况下，使得乳化状态很严重，甚至两相难于分离，最典型 的是在油水分离中的油水混合物W及在污水处理中的水油混合物，在此两相中形成比较稳 定的油包水或者水包油结构，其理论基础是"双电层结构"。有机相与水相的有效分离，最简 单的有效方法是采用破乳剂，消除乳化形成具有一定强度的乳化界面，达到两相分离。然而 不同的破乳剂对有机相破乳能力是不同的，破乳剂的性能直接影响两相分离效果。为此必 须使用破乳剂破乳，消除乳化现象，达到两相快速有效分离。在此情况下，投入一些药剂，W 破坏稳定的双电层结构，W及稳定乳化体系，从而达到两相分离的目的。使用的运些为了达 到破坏乳化作用的药剂称之为破乳剂Demulsifier。
[0004] 破乳剂是一种表面活性物质，它能使乳化状的液体结构破坏，W达到乳化液中各 相分离开来的目的。原油破乳是指利用破乳剂的化学作用将乳化状的油水混合液中油和水 分离开来，使之达到原油脱水的目的，W保证原油外输含水标准。
[0005] 目前油田中常用的非离子型破乳剂主要有W下几种： SP型破乳剂的主要组分为聚氧乙締聚氧丙締十八醇酸，理论结构式为R(PO)X巧0)y(PO)zH，式中：EO-聚氧乙締；PO-聚氧丙締；R-脂肪醇；X、y、Z-聚合度。
[0006]AP型破乳剂是W多乙締多胺为引发剂的聚氧乙締聚氧丙締聚酸，是一种多枝型的 非离子型表面活性剂分子结构式为=D(PO)X(EO)y(PO)ZH，式中：EO-聚氧乙締；PO-聚氧 丙締；R-脂肪醇；D-多乙締多胺：x、y、Z-聚合度。
[0007]AE型破乳剂是W多乙締多胺为引发剂的聚氧乙締聚氧丙締聚酸，是一种多枝型的 非离子型表面活性剂。与AP型破乳剂相比，所不同的是AE型破乳剂是一种二段型的聚合 物，其分子小，支链短。分子结构式为：D(PO)X(EO)州，式中：E0-聚氧乙締：PO-聚氧丙締： D-多乙締多胺；x、y-聚合度。虽然AE型破乳剂和AP型破乳剂的分子相貌存在很大的差 异，但分子成分是相同的，只是在单体用量和聚合顺序上有所差别。
[0008]AR型破乳剂由烷基酪醒树脂（AR树脂）与聚氧乙締、聚氧丙締聚合而成的新型油 溶性的非离子型破乳剂，HLB值在4~8左右，破乳溫度低达35~45°C。分子结构式为： AR(PO)X巧0)yH，式中：EO-聚氧乙締；PO-聚氧丙締；AR-树脂；X、y、Z-聚合度。AR树脂 在合成破乳剂的过程中，既起引发剂的作用，又进入破乳剂的分子中成为亲油基。
[0009] 已公开的专利文献较少。
[0010] 中国专利申请200910254250. 7公开了一种原油乳化液低溫破乳剂及生产方法， 基本组成为：功能型破乳剂35%~65% ;低溫复合剂1%~10% ;添加剂0. 5%~5% ;有机溶剂 35%~65%;其生产方法采用带夹套反应蓋复配而成。
[0011] 中国专利申请201110151087. 9公开了一种稠油低溫破乳剂及其制备方法。该制 备方法包括如下步骤：在交联剂和溶剂存在的条件下，甘露醇聚酸化合物和聚酷胺-胺聚 酸化合物进行交联反应即得所述破乳剂。
[0012] 目前，各油田普遍采用提高原油处理溫度和增加破乳剂加量的方法，势必造成能 源浪费和处理成本较高。同时，较多采用聚氧乙締酸与聚氧丙締酸的嵌段共聚物或无规共 聚物。但聚酸型破乳剂对原油的选择性强，而且破乳溫度高，不能完全满足工业化应用的需 求。保证原油含水达标的前提下，降低脱水溫度和破乳剂加量成为各油田亟待解决的难题， 因此低溫高效脱水技术的研究势在必行。
【发明内容】
[0013] 本发明的目的是提供一种低溫原油破乳剂及其制备方法，对于低溫原油具有良 好脱水性能。
[0014] 本发明的目的将通过W下技术措施来实现：制备方法包括： 1) 将对径基苯乙酬和有机胺按照摩尔比1. 5 :1的比例混合在乙醇水溶液中，室溫揽拌 比左右；升溫至50°C继续反应化；把甲醒水溶液按照一定比例滴加于上述溶液中，70°C下 回流反应IOh;真空条件下减压蒸馈化，除去多余的甲醒、胺及溶剂，得到栋红色粘稠液体 作为起始剂，即对径基苯乙酬的氨基合成树脂； 2) 在高溫高压反应蓋中加入上述合成的起始剂及催化剂，密闭反应蓋，用氮气吹扫后 升溫至110°C，真空比。
[0015] 3)升溫至130°C，滴加环氧丙烷，控制蓋内溫度为130±5°C，压力小于0.25MPa;环 氧丙烷滴加完毕后，待蓋内压力降低至常压，表明物料反应完全。
[0016] 4)降溫到120°C，滴加环氧乙烧，控制蓋内溫度为120±5°C，压力小于0.25MPa;环 氧乙烧滴加完毕后，待蓋内压力降低至常压，保持蓋内溫度为120°C-小时，降溫出料即为 对径基苯乙酬氨型两嵌段聚酸。
[0017] 其中，各个成分质量百分比为：对径基苯乙酬的氨基合成树脂占1%-40%，环氧丙 烧占10%-80%，环氧乙烧占20%-60〇/〇。
[0018] 尤其是，有机胺为二乙締=胺、四乙締五胺、五乙締六胺或多乙締多胺。
[0019] 尤其是，对径基苯乙酬的氨基合成树脂与环氧丙烷、环氧乙烧的反应W廉价易得 的氨氧化钟为催化剂。
[0020] 尤其是，破乳剂的合成反应式为：
[0021] 尤其是，W对径基苯乙酬的氨基合成树脂为起始剂的嵌段聚酸破乳剂结构式为： 其中R为：
[0022] 尤其是，用500血四口瓶称取对径基苯乙酬102g及四乙締五胺94. 5g，75%乙醇 水溶液150g，在室溫下揽拌30min，升溫至50°C后继续揽拌，直至对径基苯乙酬完全溶解， 后再继续揽拌60min后，用滴液漏斗滴加30%的甲醒溶液50g，滴加时间控制在化左右，滴 加完毕7〇°c下恒溫回流揽拌IOh;在Iior下真空减压蒸馈化，除去过量的甲醒W及反应 副产物、溶剂，最终得到红栋色粘稠状液体一一对径基苯乙酬的氨基合成树脂；将制得的起 始剂和2g氨氧化钟加入到高溫高压反应蓋，密闭好反应蓋；用氮气吹扫置换，然后升溫到ll〇°C用真空累抽真空Ih;继续升溫至125°C时停止加热，滴加环氧丙烷32250g，控制反应 溫度为130±5°C且压力控制在0.25MPaW下，待物料反应完毕，压力回落至常压后降溫至 120°C再加入10821g环氧乙烧，控制反应溫度为120±5°C且压力控制在0. 25MPaW下，待物 料反应完毕，压力回落至常压后再反应Ih;降溫开蓋出料，得到对径基苯乙酬氨型两嵌段 聚酸。
[0023] 尤其是，用500血四口瓶称取对径基苯乙酬102g及二乙締S胺51. 5g，75%乙醇水 溶液150g，在室溫下揽拌30min，升溫至50°C后继续揽拌，直至对径基苯乙酬完全溶解，后 再继续揽拌60min后，用滴液漏斗滴加30%的甲醒溶液50g，滴加时间控制在化左右，滴加 完毕7〇°c下恒溫回流揽拌IOh;在Iior下真空减压蒸馈化，除去过量的甲醒W及反应副 产物、溶剂，最终得到红栋色粘稠状液体一一对径基苯乙酬的氨基合成树脂；将制得的起始 剂100g和2g氨氧化钟加入到高溫高压反应蓋，密闭好反应蓋；用氮气吹扫置换，然后升溫 至IJll〇°C用真空累抽真空Ih;继续升溫至125°C时停止加热，滴加环氧丙烷3160g，控制反应 溫度为130±5°C且压力控制在0.25MPaW下，待物料反应完毕，压力回落至常压后降溫至 120°C再加入740g环氧乙烧，控制反应溫度为120±5°C且压力控制在0. 25MPaW下，待物料 反应完毕，压力回落至常压后再反应Ih;降溫开蓋出料，得到对径基苯乙酬氨型两嵌段聚 酸。
[0024] 尤其是，用500血四口瓶称取对径基苯乙酬102g及四乙締五胺94. 5g，75%乙醇水 溶液150g，在室溫下揽拌30min，升溫至50°C后继续揽拌，直至对径基苯乙酬完全溶解，后 再继续揽拌60min后，用滴液漏斗滴加30%的甲醒溶液50g，滴加时间控制在化左右，滴加 完毕7〇°c下恒溫回流揽拌IOh;在Iior下真空减压蒸馈化，除去过量的甲醒W及反应副 产物、溶剂，最终得到红栋色粘稠状液体一一对径基苯乙酬的氨基合成树脂；将制得的起始 剂200g和2g氨氧化钟加入到高溫高压反应蓋，密闭好反应蓋；用氮气吹扫置换，然后升溫 到ll〇°C用真空累抽真空Ih;继续升溫至125°C时停止加热，滴加环氧丙烷166. 7g，控制反 应溫度为130±5°C且压力控制在0.25MPaW下，待物料反应完毕，压力回落至常压后降溫 至120°C再加入300g环氧乙烧，控制反应溫度为120±5°C且压力控制在0. 25MPaW下，待 物料反应完毕，压力回落至常压后再反应Ih;降溫开蓋出料，得到对径基苯乙酬氨型两嵌 段聚酸。
[0025] 本发明的优点和效果：对油田低溫采出液具有很好的破乳效果，对于稀油最低 破乳溫度可达25°C，对于稠油最低破乳溫度可达50°C。不仅适用于稀油的破乳脱水，也适 用于稠油的破乳脱水，还对极易乳化原油有较好的脱水效果，适应原油类型广，应用性能优