冷凝并且含有氨气、碳的氧化物、可能的低分子控和其它杂质的 气体移动至纯化器15,纯化器15将氨气与其它气体组分分离。使纯的氨气通过管线16循 环回到反应器1的上端W构成脱氧气体，并且从该过程除去碳的氧化物和其它杂质17。 实施例
[0062] 将妥尔油渐青的样品用于测试。渐青进料的分析包括在W下表1中。倍半祗締和 祗締醇难W彼此分离并且仅作为组呈现。渐青进料的元素分析见W下表2中。
[0063] 进行如图1中所示的在反应器中的六小时的运行。将渐青通过加热烙融并且进料 至用于脱氧和裂化的反应器。将氨气用作脱氧气体。脱氧催化剂为用HzS和&在320°C下 预硫化W形成NiMoS的NiMo。测试中初始的脱氧溫度为约330°C并且朝着反应器的下端将 其升高至约40(TC。气体压力为约50己。收集液体和气体产物，并且分析所述液体。在所 述液体产物中发现的渐青进料的各组分的份额包括在表1中。所述液体产物的元素分析包 括在表2中。
[0064]表1阳0化]
[00側所述液体产物的大部分由控形成。N-烧控I、环烧和芳族化合物在产物中的份额分 别为48. 1重量％、47. 5重量％和4. 3重量％。所述产物特别富含十八烧和十屯烧，它们的 份额分别为22. 5重量％和16. 7重量％。
[0069]结果表明妥尔油渐青可有效地用于制备不含氧的液态控。该方法除去超过99%、 甚至超过99. 9 %的包含在渐青进料中的氧，并且甚至从液体产物除去渐青的钢内容物的超 过90%。所得的液态控能通过蒸馈而分离成主要的脂族级分和次要的芳族级分，前者能通 过加氨裂化转化为締控并且后者能如上所述通过已知的方式转化为对苯二甲酸。
【主权项】
1. 使妥尔油沥青脱氧的方法，其中 -将含有一定份额的脂肪酸和树脂酸和/或它们的衍生物的妥尔油沥青加热至足以将 其变为液体的温度； -将所述液体进料至催化剂床（7)，以使其与氢气和一种或多种催化剂（2、3)在所述催 化剂床中接触； -用氢气将进料催化脱氧；和 -使来自所述床的气态流出物冷却下来，以得到液态产物（10)，其包含脂族和芳族烃 并且其已经是基本上完全脱氧的。2. 权利要求1的方法，特征在于将妥尔油沥青加热至至少55°C的温度。3. 权利要求1或2的方法，特征在于将所述液态产物分成富含脂族烃的级分和富含芳 族烃的级分。4. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于使用脱氧催化剂（2)和裂化催化剂（3)， 这两种催化剂彼此不同并且顺序地彼此分开地位于由固体床材料形成的所述催化剂床（7) 中。5. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于脱氧阶段的所述催化剂（2)是硫化的金属 催化剂，例如包含NiMoS的催化剂。6. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于裂化阶段的所述催化剂（3)是酸性的，例 如酸性沸石催化剂，优选ZSM-5催化剂。7. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于所述脱氧在300~450°C的温度下进行， 优选通过升高温度以在所述过程开始时在320~370°C之内和在所述过程结束时在370~ 430°C之内。8. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于所述脱氧在50~100巴的压力下进行。9. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于在所述催化剂床中的重时空速（WHSV)为 0. 2~1.0升/小时。10. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于将包含在所述液态产物（10)中的水（12) 从所制备的液态烃（13)分离。11. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于将一种或多种能转化为对苯二甲酸的芳 族烃通过蒸馏从所述反应产物（13)分离。12. 前述权利要求中任一项的方法，特征在于从所述反应产物（13)分离的所述芳族烃 是邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯、或者异丙基甲苯例如对异丙基甲苯。13. 制备基于生物的对苯二甲酸的方法，其中 -将含有一定份额的脂肪酸和树脂酸和/或它们的衍生物的妥尔油沥青加热至足以将 其变为液体的温度； -将所述液体进料至催化剂床（7)，以使其与氢气和一种或多种催化剂（2、3)在所述催 化剂床中接触； -用氢气将进料催化脱氧； -使来自所述床的气态流出物冷却下来，以得到液态中间产物（10、13)，其包含脂族和 芳族烃并且其已经是基本上完全脱氧的； -将能转化为对苯二甲酸的芳族烃从所述中间产物（13)分离；和 -使所分离的烃经受氧合和可能的重排反应，以使得对苯二甲酸作为最终产物获得。14. 权利要求13的方法，特征在于所分离的烃的氧合是使用化学或生物化学氧化剂、 优选使用铬酸进行的。15. 权利要求13或14的方法，特征在于将对二甲苯从所述中间产物分离并且氧化为对 苯二甲酸。16. 权利要求13或14的方法，特征在于将邻二甲苯从所述中间产物分离并且氧化为苯 二甲酸，此后，将其通过Raecke或Henkel重排反应转化为对苯二甲酸，优选使用盐催化剂， 最优选钴-镁盐。17. 权利要求13或14的方法，特征在于在所述重排中，将反应混合物在惰性气体气氛 中加热至至少300°C、优选330~500°C的温度。18. 通过权利要求13-17中任一项的方法制备的对苯二甲酸用于制备聚酯的用途，其 中通过使用醇例如甲醇将所述酸酯化为对苯二甲酸二甲酯或相应的对苯二甲酸酯并且聚 合。19. 权利要求18的用途，其中待制备的聚合物为聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)或聚对 苯二甲酸丁二醇酯（PBT)。20. 制备用于制备聚合物的烯属单体的方法，其中 -将含有一定份额的脂肪酸和树脂酸和/或它们的衍生物的妥尔油沥青加热至足以将 其变为液体的温度； -将所述液体进料至催化剂床（7)，以使其与氢气和一种或多种催化剂（2、3)在所述催 化剂床中接触； -用氢气将进料催化脱氧； -使来自所述床的气态流出物冷却下来，以得到液态中间产物（10、13)，其包含脂族和 芳族烃并且其已经是基本上完全脱氧的； -将富含脂族烃的级分（14)从所述中间产物（13)分离；和 -使所述级分（14)经受蒸汽裂化以获得含有可聚合烯烃的产物。21. 权利要求20的方法，特征在于通过所述蒸汽裂化制备乙烯和/或丙烯。22. 通过权利要求21的方法制备的乙烯或丙烯用于制备聚乙烯或聚丙烯的用途。23. 妥尔油沥青用于制备聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二 醇酯的用途。
【专利摘要】本发明涉及使妥尔油沥青脱氧、得到脂族和芳族烃的方法。本发明甚至包括通过蒸汽裂化将脂族化合物转化为可聚合的烯烃，并且通过氧合和必要时的重排将芳族化合物转化为可聚合的对苯二甲酸。该单体可用于制备部分或完全生物来源的聚合物。根据本发明，首先加热妥尔油沥青以将它转化为液体，然后将其进料至催化剂床并且用氢气催化脱氧。脱氧催化剂优选为NiMo催化剂，且此外，可使用裂化催化剂，例如酸性沸石催化剂。使经脱氧的产物流冷却下来以获得液体，将该液体蒸馏以分离用于制备相应的单体和最终聚合物的脂族和芳族烃。
【IPC分类】C07C51/265, C10G65/12, C07C11/02, C10G49/04, C10G3/00, C07C4/06, C10G45/02, C07C15/08, C07C1/207
【公开号】CN105264046
【申请号】CN201480019619
【发明人】J.雷赛嫩, A.哈林, O.奥尔托嫩, J.林内科斯基, J.安东尼库蒂
【申请人】斯托拉恩索公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年4月8日
【公告号】CA2907844A1, EP2984154A1, US20160046873, WO2014167181A1