用于制备烃产物的方法_2

文档序号:9756447阅读:来源:国知局
50% 或 60% 的正下 烧被转化。
[0019] 当相应级分中超过91%的正下烧被转化时,裂解深度或裂解条件也为"剧烈"。在 甚至更剧烈的裂解条件下,任选地超过92%、93%或94%的异下烧被转化。通常地,也不存 在100%的异下烧被转化。例如,"剧烈"裂解深度或裂解条件的上限因此为99%、98%、97% 或96%的异下烧被转化。然而,如果少于91%的异下烧被转化,裂解深度或裂解条件为"溫 和"。在少于90 %、少于89 %、少于88 %、少于87 %或少于86 %的异下烧被转化时,逐渐获得 更溫和的裂解深度或裂解条件。在少于83%的异下烧被转化时,裂解深度或裂解条件被称 为"非常溫和"。非常溫和的裂解深度或裂解条件还包括,例如,少于82%、81%、80%、79%、 78%、77%、76%、75%或70%且多于45%或50%的异下烧被转化。
[0020] 上述裂解深度或裂解条件特别与如上所述的所使用的反应管或裂解炉的末端的 炉出口溫度相关。该溫度越高,越"剧烈",而溫度越低,裂解深度或裂解条件越"溫和"。
[0021] 还应该理解的是,其它组分的转化并不一定与正下烧和异下烧的转化相同。例如, 如果将1-下締和2-下締与正下烧一起裂解,它们通常被转化为比正下烧更高的程度。相反 地,如果与后者一起裂解,异下締被转化为比异下烧更低的程度。在正下烧或异下烧的运种 情况下,因此关键组分的转化百分比与炉出口溫度和原料中其它组分各自的转化百分比相 关。除其它因素外,该炉出口溫度反过来取决于裂解炉。各自的转化百分比的差异取决于许 多其它因素。
[0022] 本发明的优点
[0023] 本发明始于用于制备控产物的方法,其中具有控流,其主要包括具有四个碳原子 (下文也被称为C4级分或C4流,缩写为C4)的支链和非支链的控类。按运种方式,根据本发明 的方法对应于例如通过由蒸汽裂解制备控产物的已知方法,其中从已经进行了相应加工的 裂解气体中分离出运种类型的C4级分。运可W在称为脱下烧塔的已知装置中进行(虽然运 也从相应控流中分离出了具有四个碳原子的所有其它控类)。该细节示于W上提及的乌尔 曼工业化学百科全书的文章巧thylene"中,并参照图1A和1B进行了说明。
[0024] 然而,本发明并不局限于使用由蒸汽裂解和后续工艺步骤提供的C4流,并且同样 适用于至少部分地使用其它方法(例如通过炼油工艺)而制备的C4流。例如,本发明可采用 没有预先被蒸汽裂解且仅随后进料到相应蒸汽裂解工艺的C4流。例如,运些可W为石油级 分、具有两个至四个碳原子的石油气体组分、石油气体冷凝物和其类似物。
[0025] 根据本发明,现提供从主要包括具有四个碳原子的支链和非支链控类的上述控流 中获得的第一部分流和第二部分流,第一部分流主要包括具有四个碳原子的支链控类和第 二部分流主要包括具有四个碳原子的非支链控类。在后文中的第一部分流也被称为is〇-C4 级分或is〇-C4流(缩写为is〇-C4),第二部分流也被称为n-C4级分或n-C4流(n-C4)。
[0026] 根据本发明进一步提供了将至少部分的第一部分流或由其衍生的流在第一、较高 裂解深度下进行裂解和将至少部分第二部分流或由其衍生的流在第二、较低裂解深度下进 行裂解,第一、较高裂解深度使得第一部分流中多于91%且多达至99%的异下烧被转化,第 二、较低裂解深度使得第二部分流中少于92%且多于50%的正下烧被转化。"裂解"包括,将 相应部分流(或其相应部分)单独或与其它流一起(任选地在预先进行结合W形成结合流之 后)进料至如前文所定义的裂解炉中,W及将裂解气体从裂解炉中移除。
[0027] 用于限定裂解深度的术语"较高"和"较低"相互关联。换言之,将至少部分的第一 部分流在第一裂解深度下进行裂解,W及将至少部分的第二部分流在第二裂解深度下进行 裂解,第一裂解深度高于第二裂解深度,即第二裂解深度低于第一裂解深度。
[0028] 对不同来源的C4级分进行蒸汽裂解是本领域已知的。裂解结果可W用可采用的工 具进行可靠的预测。作为规定,它们W支链和非支链的C4化合物的混合物存在。在前面所提 到的新鲜进料中,运些主要包括石蜡化合物,而在来自蒸汽裂解工艺的循环流或在其它处 理工艺(例如炼油)的产物中,它们主要包括締控化合物。
[0029] 特别地,当在溫和裂解条件下裂解石脑油或裂解具有高比例的C4新鲜进料的石脑 油时,从相应裂解气体所得到的C4级分的比例也很大,特别是具有较低浓度的1,3-下二締 和任选的其它C4级分中待提取的高价值产物。其结果是,回收1,3-下二締是不合算的。
[0030] 特别地,当在异常溫和的裂解条件下对控类进行蒸汽裂解时,如已经提到的,由此 一些产物级分的量基本上是增加的,并且出现高价值产物浓度随之降低的结果(稀释效 果)。运使得高价值产物的回收更加困难或更加昂贵。
[0031] 本发明是基于W下发现,即裂解炉中支链C4化合物因其结构在轻微程度上有助于 1,3-下二締的形成。由该化合物中形成较高甲烧是不可避免的,特别是完全转化前对支链 C4化合物进行循环时。因此,如果在溫和或甚至非常溫和的条件下对C4混合物进行裂解,其 产生了同时具有低浓度1,3-下二締的较大质量流量的C4级分。
[0032] 根据本发明通过在蒸汽裂解之前分离C4级分为is〇-C4部分流和n-C4部分流(上述 的第一部分流和第二部分流)来抵消该效果,例如通过蒸馈和在不同条件下对它们进行裂 解。对(第一)is〇-C4部分流进行了比(第二)n-C4部分流更剧烈的裂解,尤其对(第一)is〇-C4部分流进行特别剧烈的裂解且尤其对(第二)n-C4部分流尤其进行特别溫和的裂解。
[0033] 由于本发明,在保留溫和裂解优点的同时,降低或完全消除了其缺点,即降低了C4 级分的量并且由此目标产物化运种情况下特别为1,3-下二締)的浓度增加。减小了特定提 取的成本。
[0034] 因此,本发明的核屯、在于,在预先将n-C4化合物分离出来后,通过W剧烈裂解条件 对is〇-C4化合物的结构性转化的可控式增长来最小化作为整体的C4级分。运样使得对n-C4 化合物选择性采用溫和、特别是非常溫和的裂解条件是可行的,从而获得可W运样的方式 实现高选择性,例如对1,3-下二締。
[0035] 特别有利的是在W第一、较高裂解深度进行蒸汽裂解之前将第一部分流(即主要 包括具有四个碳原子的支链控类)至少部分地进行氨化工艺。在该工艺过程中,使存在的异 下締(締控)至少部分地反应W形成异下烧(石蜡)。在本发明的范围内已经发现,在随后的 裂解工艺中,即W第一、较高的裂解深度,可W更容易地使异下烧进行反应,或者形成更加 容易被利用的产物。如前文中所提到的,运使得更进一步减少C4级分的量成为可能并由此 对目标产物进行了浓缩。
[0036] 为了氨化締控或含締控的控混合物,从现有技术中已知许多催化方法也可在本发 明的范围内使用。作为氨化活性组分的水合催化剂具有周期表中第6、第7或第8子族的 基本形式或结合形式)一种或多种元素。它们可渗杂有不同的添加剂W影响特定催化剂的 性能,例如使用寿命、耐特定催化剂毒物、选择性或再生性。氨化催化剂常常含有负载上的 氨化活性组分,例如丝光沸石、沸石、Ah化修饰,Si〇2修饰等。通常,将150至250°C的反应溫 度用于締控的广泛氨化。
[0037] 上述工艺变化可包括从根据本发明对第一部分流和第二部分流或其相应部分与 新鲜进料一起进行蒸汽裂解的过程中所制备的至少一种裂解气体流至少部分地形成上面 提到的从中获得了第一部分流和第二部分流的控流。
[0038] 但是,也可W从由对新鲜进料进行蒸汽裂解而获得的裂解气体,或从未裂解的新 鲜进料至少部分地形成控流。运些替换使其能够实现对W各个C4化合物形式的控流所需要 含量的非常灵活的调整。
[0039] 根据本发明,用于is〇-C4化合物的第一、较高裂解深度造成了在如上所解释的就 裂解深度而言至少91%或更多的所存在的异下烧被转化。因此,对is〇-C4化合物使用剧烈 或非常剧烈的裂解深度或裂解条件。运些也可相当于
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