氧化合物和烯烃类化合物，以上这些化合物会在酸性/碱性条件下发生中和、磺化、硝化、 加成和聚合等反应，反应后进一步分离出反应产物和未反应产物，通过一步或多步反应，脱 除相应煤焦油/其馏分的一类化合物，再通过对反应产物进行梯度溶剂萃取分离，可将煤焦 油分离为若干个窄馏分。
[0027] 本发明是一种基于选择性反应-溶剂梯级分离煤焦油的方法，涉及煤焦油的精细 分离，可以作为煤焦油加氢精制生产化学品的预处理工艺;本发明提供了一种分离得到煤 焦油窄馏分的方法，可依据不同组分对煤焦油仪器分析是否有干扰将其反应分离掉，同时 对已发生反应/聚合的物质进行解聚来进行回收或对其结构进行鉴定。本发明是一种方法 简单、有效分离煤焦油的新方法。
【附图说明】
[0028]图1为WR0的总离子流色谱图；
[0029]图2为图1中方框处的放大图；
[0030]图3为剩余油的总离子流色谱图；其中，图3(a)FR0;图3(b)BR0;图3(c)PR0;
[0031]图4为2 300°C馏分和反应剩余固体甲苯不溶THF可溶物的凝胶色谱图；
[0032]图5为2 300°C馏分和剩余固体甲苯不溶四氢呋喃可溶物的FTIR谱图；其中，（a) 2 300 °C frac t i on；(b)FRTO；(c)BRTO；(d)PRT0；
[0033] 图6为2 300°C馏分和剩余固体四氢呋喃不溶物的FTIR谱图；（a) 2 300°C fraction;(b)FIF;(c)BIF;(d)PIF。
[0034] 图7为正己烷可溶物总离子流色谱图。
[0035]图8为正己烷六类物质含量比较。
[0036] 图9为甲苯可溶物总离子流色谱图。
[0037] 图10为HEXS总离子流色谱图。
[0038] 图11为HEXI-TS总离子流色谱图。
[0039] 图12为TI-EACS总离子流色谱图。
[0040] 图13为EACI-CPS总离子流色谱图。
[0041 ] 图14为CPSI-EAS总离子流色谱图。
[0042] 图15为EAI-MTS总离子流色谱图。
[0043] 图16为MTI-THFS总离子流色谱图。
【具体实施方式】
[0044] 下面结合实例进一步阐明本发明的内容。
[0045] 本发明基于选择性反应-溶剂梯级分离煤焦油的方法，具体如下：
[0046] 在40~180°C的多段程序升温条件下，将煤焦油或煤焦油馏分与醛类化合物混合， 加入酸反应〇.5_14h后静置、冷却，得到反应产物;其中，醛类化合物的量与煤焦油或煤焦油 馏分的质量比为(0.2-1.5): 1;酸的加入量为煤焦油或煤焦油馏分质量的1-5%;
[0047]或在40~180°C的多段程序升温条件下，将煤焦油或煤焦油馏分与醛类化合物混 合加入碱反应〇.5-14h完后静置、冷却，得到反应产物;其中，醛类化合物的量与煤焦油或煤 焦油馏分的质量比为(0.2-1.5): 1;碱的加入量为煤焦油或煤焦油馏分质量的1-5%;
[0048]或在40~180°C的多段程序升温条件下，将煤焦油或煤焦油馏分与酸混合，再与醛 类化合物反应〇. 5-14h，反应完后静置、冷却，得到反应产物，其中，酸的加入量为煤焦油或 煤焦油馏分质量的1-5%，醛类化合物的量与煤焦油或煤焦油馏分的质量比为(0.2-1.5): 1;
[0049]或在40~180°C的多段程序升温条件下，将煤焦油或煤焦油馏分与碱混合，再与醛 类化合物反应〇.5-14h，反应完后静置、冷却，得到反应产物，其中，碱的加入量为煤焦油或 煤焦油馏分质量的1-5%，醛类化合物的量与煤焦油或煤焦油馏分的质量比为(0.2-1.5): 1;
[0050]对反应产物采用沸点小于200°C的溶剂进行梯度溶剂萃取分离，得到萃取液，将萃 取液通过蒸馏的方法回收溶剂，得到萃取物，将煤焦油或煤焦油馏分分离为若干个窄馏分， 完成煤焦油或煤焦油馏分的分离。
[0051] 本发明中之所以选择多段程序升温，是根据原料的不同进行的，并且在不同的温 度下可以是原料中的组分与醛、碱或者酸反应。
[0052] 所述煤焦油为高温煤焦油、中温煤焦油、中低温煤焦油、低温煤焦油或煤直接液化 油;煤焦油馏分为煤焦油蒸馏馏分、溶剂萃取馏分、柱层析洗脱馏分或超临界萃取馏分。 [0053]所述煤焦油蒸馏馏分包括小于170°C的轻油馏分、170-210°C的酚油馏分、210-230 °C的萘油馏分、230-300 °C的洗油馏分、300-360 °C的蒽油馏分和360 °C蒸馏得到的沥青。 [0054]所述酸是有机酸或无机酸。其中有机酸为乙酸、对甲苯磺酸、羟基乙酸、草酸、柠檬 酸或乙二胺四乙酸;无机酸为硫酸、硝酸、盐酸或磷酸。
[0055] 所述碱是有机碱或无机碱。其中，无机碱为氢氧化钠、氢氧化妈或氢氧化钾;有机 碱为甲胺、乙胺、乙醇胺或乙二胺。
[0056] 所述醛类化合物为甲醛、糠醛、苯甲醛、三聚甲醛或多聚甲醛。
[0057]所述梯度溶剂萃取分离采用的溶剂按照正己烷、二硫化碳、苯、甲苯、乙腈、乙酸乙 酯、丙酮、四氢呋喃、喹啉、吡啶、N-甲基吡咯烷酮、乙醇和甲醇极性由小到大进行梯度萃取 分离，或以上正己烷、二硫化碳、苯、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、四氢呋喃、喹啉、吡啶、N-甲 基吡咯烷酮、乙醇和甲醇中的两两组合调配成不同溶剂极性的溶剂，或按照正己烷、甲苯、 乙酸乙酯和四氢呋喃相对于沥青溶解度由小到大进行梯度萃取分离。在实际中可以采用上 述溶剂中的一种或者几种进行萃取，当采用的溶剂的种类较多时，由于溶剂极性的原因，使 得分离得到的产物的成分不同。
[0058] 所述梯度溶剂萃取分离采用的萃取方法为超声萃取法、索式萃取法或超临界萃取 法;所述蒸馏的温度为60~210°C。
[0059] 实验原料为取自陕北府谷县某兰炭厂的中低温煤焦油，按国标测定其基本性质见 表1。
[0060] 表1中低温煤焦油的基本性质
[0061]
[0062] 注:*差减法
[0063] 一种基于选择性反应-溶剂梯级分离煤焦油的方法，在40~180°C的多段程序升温 条件下，将煤焦油/其馏分与酸反应、煤焦油/其馏分与碱反应，或酸性条件下，煤焦油/其馏 分与醛类化合物反应，或碱性条件下，煤焦油/其馏分与醛类化合物反应，反应时间为0.5-14h(段程序升温条件下），以上反应也可以是它们之间的组合，如:先将煤焦油/其馏分与酸 混合，再与醛类化合物反应。反应完后静置、冷却，得到反应产物，分别对反应产物采用溶剂 沸点小于200°C的溶剂进行梯度溶剂萃取分离，得到萃取液，将萃取液通过蒸馏的方法回收 溶剂，得到萃取物，完成煤焦油的分离;按照以上过程将煤焦油分离为若干个窄馏分;其中， 酸/碱加入量为煤焦油/其馏分质量的1-5%，醛类化合物的量与煤焦油/其馏分的质量比为 (0.2-1.5)：1〇
[0064] 采用无机/有机酸、有机/无机碱或醛类化合物与煤焦油/馏分发生反应，采用溶剂 梯度萃取分离反应产物，得到煤焦油/馏分的窄馏分，从而达到分离煤焦油的目的。
[0065] 具体的，所述的无机酸、有机酸、有机碱、无机碱或醛类化合物统称为待添加反应 物，待添加反应物可以是无机/有机酸、有机/无机碱、无机/有机酸和醛类化合物或有机/无 机碱和醛类化合物组成。也可为梯度反应，先无机酸/有机酸、再用无机酸/有机酸和醛类化 合物反应，最后用有机碱/无机碱和醛类化合物反应，反应顺序可发生变化即：根据添加反 应物性质的不同，采取以下两种加料方式：
[0066] 1、先将煤焦油或其馏分和待添加反应物混合，加热