润滑脂组合物及其制备方法

润滑脂组合物及其制备方法
【专利摘要】润滑脂组合物及其制备方法。本发明涉及润滑脂领域，公开了一种润滑脂组合物，含有基础油和稠化剂，稠化剂含有非牛顿体硫化烷基酚钙和聚脲化合物，稠化剂还任选地含有非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体油酸钙中的一种或多种，以润滑脂组合物的重量为基准，基础油的含量为10-80重量％，非牛顿体硫化烷基酚钙的含量为10-70重量％，聚脲化合物的含量为0.5–30重量％，非牛顿体磺酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿体环烷酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿体水杨酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿体油酸钙的含量为0-70重量％。还公开了润滑脂组合物的制备方法。本发明的润滑脂组合物，具有优良的性能。
【专利说明】
润滑脂组合物及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种润滑脂组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 高碱值硫化烷基酚钙具有较好的清净分散性，良好的酸中和能力和优异的扩散 性，可以被用作润滑油的清净剂，广泛用于调制中、高档内燃机油，尤其适用于增压柴油机 油以减少活塞顶部的积炭和船用汽缸油的添加剂，其技术发展主要是使其高碱化，就是把 碳酸钙用具有表面活性的硫化烷基酚钙来分散到稀释油里成为一种胶体分散体系。高碱值 硫化烷基酌^丐是烷基酸经与CaO反应、硫化、碳酸化等尚喊化技术而得，有关制备的相关专 利有 CN101423483 等。
[0003] 利用高碱值磺酸钙为原料生产润滑脂，因其具有优异的防锈及防腐蚀性，自投入 市场以来，引起国内外润滑脂行业的广泛关注，然而，尽管高碱值复合磺酸钙基润滑脂具有 十分优异的防锈及防腐蚀性，但存贮过程中容易硬化，且其生产原料高碱值磺酸钙的高昂 价格和本身复杂的制备工艺导致其没有被迅速推广，同时，随着人们对环境保护的要求越 来越高，高碱值磺酸钙生产过程中必经的磺化过程对环境的污染也日益受到人们的关注。 找到一种防锈及防腐蚀性和高碱值复合磺酸钙基润滑脂类似但又可减轻上述问题的润滑 脂成为人们目前面临的一大问题。

【发明内容】

[0004] 本发明的目的是提供一种具有良好防锈及防腐蚀性、存贮安定性好、且其原料制 备工艺简单、环保的润滑脂及其制备方法。
[0005] 本发明的发明人在研究中发现，硫化烷基酚钙由于含有活性硫，在高温下可能容 易析出单质硫而产生腐蚀，因此，在作为清净剂时，硫化烷基酚钙的防锈及防腐蚀性远低于 磺酸钙，但将硫化烷基酚钙作为稠化剂制备润滑脂时，却可获得与高碱值磺酸钙基润滑脂 相当甚至更好的防锈及防腐蚀性，且存贮安定性好。
[0006] 因此，为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种润滑脂组合物，所述润滑脂 组合物含有基础油和稠化剂，所述稠化剂含有非牛顿体硫化烷基酚钙和聚脲化合物，所述 稠化剂还任选地含有非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体 油酸钙中的一种或多种，以所述润滑脂组合物的重量为基准，基础油的含量为10-80重 量％，非牛顿体硫化烷基酚钙的含量为10-70重量％，聚脲化合物的含量为0. 5 - 30重 量％，非牛顿体磺酸钙的含量为〇_7〇重量％，非牛顿体环烧酸钙的含量为〇_7〇重量％，非 牛顿体水杨酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿体油酸钙的含量为0-70重量％。
[0007] 优选地，以所述润滑脂组合物的重量为基准，基础油的含量为20-70重量％，非牛 顿体硫化烷基酚钙的含量为20-65重量％，聚脲化合物的含量为1 - 20重量％，非牛顿体磺 酸钙的含量为0-50重量％，非牛顿体环烷酸钙的含量为0-50重量％，非牛顿体水杨酸钙的 含量为〇 _50重量％，非牛顿体油酸妈的含量为0-50重量％。
[0008] 第二方面，本发明提供了如上所述的润滑脂组合物的制备方法，该方法包括：将稠 化剂和部分基础油混合均匀，在180_230°C恒温炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂， 得到成品，所述稠化剂含有非牛顿体硫化烷基酚钙和聚脲化合物，所述稠化剂还任选地含 有非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体油酸钙中的一种或 多种。
[0009] 第三方面，本发明提供了一种润滑脂组合物的制备方法，该方法包括：
[0010] (1)将含有牛顿体硫化烷基酚钙、任选的牛顿体和/或非牛顿体磺酸钙、任选的牛 顿体和/或非牛顿体环烷酸钙、任选的牛顿体和/或非牛顿体水杨酸钙和任选的牛顿体和 /或非牛顿体油酸钙的高碱值物料和部分基础油混合，得到混合物；
[0011] ⑵任选地进行至少部分聚脲化合物的反应：加入部分基础油和单胺，或还加入 二胺，加入二异氰酸酯进行反应；
[0012] (3)加入转化剂，升温待物料变稠，进一步升温脱水；
[0013] (4)进行剩余聚脲化合物的反应；
[0014] (5)升温到180_230°C恒温炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂，得到成品。
[0015] 优选地，步骤（2)中，进行至少部分聚脲化合物的反应。
[0016] 第四方面，本发明提供了由如上所述的方法制得的润滑脂组合物。
[0017] 本发明的润滑脂组合物，具有与磺酸钙基聚脲润滑脂相当甚至更优良的防锈及防 腐蚀性，且具有优良的存贮安定性，还具有优于磺酸钙基聚脲润滑脂的稠化性、机械安定 性、抗水性、胶体安定性、抗磨损性、极压抗磨性和轴承润滑寿命，且还具有优异的耐高温性 等性能。本发明的润滑脂的原料制备工艺简单、环保，产品质量稳定。
[0018] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0019] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0020] 本发明提供了一种润滑脂组合物，这种润滑脂组合物采用了合成硫化烷基酚钙， 以及任选的石油磺酸钙和/或合成磺酸钙、任选的石油环烷酸钙和/或合成环烷酸钙、任选 的合成水杨酸钙、任选的天然油酸钙和/或合成油酸钙为原料，同时含有异氰酸酯和胺反 应产生的聚脲化合物。
[0021] 本发明还提供上述润滑脂组合物的制备方法。
[0022] -方面，本发明提供了一种润滑脂组合物，润滑脂组合物含有基础油和稠化剂，稠 化剂含有非牛顿体硫化烷基酚钙和聚脲化合物，稠化剂还任选地含有非牛顿体磺酸钙、非 牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体油酸钙中的一种或多种，以润滑脂组合物 的重量为基准，基础油的含量为10-80重量％，非牛顿体硫化烷基酚钙的含量为10-70重 量％，聚脲化合物的含量为0. 5 - 30重量％，非牛顿体磺酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿 体环烷酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿体水杨酸钙的含量为0-70重量％，非牛顿体油酸 钙的含量为0-70重量％。
[0023] 优选地，以润滑脂组合物的重量为基准，基础油的含量为20-70重量％，非牛顿体 硫化烷基酚钙的含量为20-65重量％，聚脲化合物的含量为1 - 20重量％，非牛顿体磺酸钙 的含量为0-50重量％，非牛顿体环烷酸钙的含量为0-50重量％，非牛顿体水杨酸钙的含量 为0-50重量％，非牛顿体油酸妈的含量为0-50重量％。
[0024] 本发明中，"任选地含有"是指可以含有该组分也可以不含有该组分，即，非牛顿体 磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体油酸钙中的一种或多种是可选 组分，本发明的润滑脂组合物中可以包括该组分，也可以不包括该组分。
[0025] 非牛顿体硫化烷基酚钙、非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸 钙、非牛顿体油酸钙或其组合物在红外谱图873cm Lssecm 1处出现晶型碳酸钙特征吸收 峰。非牛顿体硫化烷基酚钙是由牛顿体硫化烷基酚钙转化得到的，非牛顿体硫化烷基酚 钙的总碱值为250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g ;非牛顿体磺酸钙是由牛顿体磺 酸钙转化得到的，非牛顿体磺酸钙的总碱值为250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/ g;非牛顿体环烷酸钙是由牛顿体环烷酸钙转化得到的，非牛顿体环烷酸钙的总碱值为 250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g ;非牛顿体水杨酸钙是由牛顿体水杨酸钙转化得 到的，非牛顿体水杨酸钙的总碱值为250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g ;非牛顿体 油酸钙是由牛顿体油酸钙转化得到的，非牛顿体油酸钙的总碱值为250-450mgK0H/g，优选 为300-400mgK0H/g。而牛顿体硫化烷基酚钙、牛顿体磺酸钙、牛顿体环烷酸钙、牛顿体水 杨酸钙、牛顿体油酸钙中含有无定型碳酸钙，在红外谱图860cm i-SeScm 1处出现无定型碳 酸钙特征吸收峰。牛顿体硫化烷基酚钙是合成硫化烷基酚钙，其总碱值为250-450mgK0H/ g，优选为300-400mgK0H/g ;牛顿体磺酸钙是石油磺酸钙和/或合成磺酸钙，其总碱值为 250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g ;牛顿体环烷酸钙是石油环烷酸钙和/或合成环 烷酸钙，其总碱值为250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g ;牛顿体水杨酸钙是合成水 杨酸钙，其总碱值为250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g ;牛顿体油酸钙是天然油酸 钙和/或合成油酸钙，其总碱值为250-450mgK0H/g，优选为300-400mgK0H/g。非牛顿体硫 化烷基酚钙、非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体油酸钙混 合的高碱值物料的碱值为各组分的碱值的重量加权平均值。
[0026] 本发明中，聚脲化合物无特殊要求，可以为本领域常用的聚脲化合物，例如，聚脲 化合物的结构式可以为
[0028] 其中，n优选为0 - 3的整数。
[0029] 其中，R1、R4可以相同也可以不同，可以是烷基、环烷基或芳基，烷基或环烷基的碳 数可以为8 - 24,优选为10 - 18,芳基可以是苯基或取代的苯基，优选为苯基或Cl - C3的烷 基或卤素取代的苯基。
[0030] 其中，R2可以是亚烷基或亚芳基，亚烷基的碳数可以为2 - 12,优选为2 - 8,亚芳基 可以是亚苯基或亚联苯基。
[0031] 其中，R3可以是亚芳基、亚烷基或亚环烷基，亚芳基、亚烷基或亚环烷基的碳数可 以为6 - 30,优选为6 - 20, R3更优选为

中的至少一种。
[0032] 本发明中，可以使用单一聚脲，也可以使用混合聚脲，例如，聚脲化合物可以为二 聚脲化合物、四聚脲化合物、六聚脲化合物和八聚脲化合物中的至少一种。
[0033] 上述聚脲化合物可以采用本领域技术人员所能想到的各种方法获得，例如可以按 照 CN103060069A、CN103060070A、CN103060068A、CN103060067A、US3243372 记载的方法制 备得到。
[0034] 所述润滑基础油可以是矿物油、合成油、植物油或它们的混合物，100 °C运动黏度 为4 - 150mm2/s，优选为10 - 60mm2/s。合成油可以是聚a稀经油（PA0)、酯类油、烷基硅油、 费托合成油等。
[0035] 本发明的润滑脂组合物中还可以含有各种添加剂，如抗氧剂、极压抗磨剂、防锈剂 等等。其中，抗氧剂优选芳胺类抗氧剂，占润滑脂总重量的〇. 01 _ 5%，优选0. 1 - 2. 5%， 可以是二苯胺、苯基_ a -萘胺和二异辛基二苯胺中的至少一种，优选二异辛基二苯胺。 极压抗磨剂占润滑脂总重量的〇. 5 - 12%，优选0. 8 - 8%，可以是二硫代二烷基磷酸锌、二 硫代二烷基氨基甲酸钼、二硫代二烷基氨基甲酸铅、三苯基硫代磷酸酯、有机钼络合物、硫 化烯烃、二硫化钼、聚四氟乙烯、硫代磷酸钼、氯化石蜡、二丁基二硫代氨基甲酸锑、二硫化 钨、二硫化硒、氟化石墨、碳酸钙和氧化锌中的至少一种；防锈剂占润滑脂总重量的〇. 01 - 4. 5%，优选0. 1 - 2%，可以是石油磺酸钡、石油磺酸钠、苯骈噻唑、苯骈三氮唑、环烷酸锌和 烯基丁二酸中的至少一种。
[0036] 第二方面，本发明提供了如上所述的润滑脂组合物的制备方法，该方法包括：将稠 化剂和部分基础油混合均匀，在180_230°C恒温炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂， 得到成品，所述稠化剂含有非牛顿体硫化烷基酚钙和聚脲化合物，所述稠化剂还任选地含 有非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙和非牛顿体油酸钙中的一种或 多种。
[0037] 本发明中，"任选地含有"如前所述，在此不再赘述。
[0038] 本发明中，对于非牛顿体硫化烷基酚钙、非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非 牛顿体水杨酸钙、非牛顿体油酸钙、聚脲化合物、基础油和添加剂如上所述，在此不再赘述。
[0039] 本领域技术人员应该理解的是，部分基础油的量与余量基础油的量之和即为所用 的基础油的总量，本发明中，部分基础油与余量基础油的重量比优选为1 :〇. 1 - 5。
[0040] 对于非牛顿体硫化烷基酚钙、非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨 酸钙、非牛顿体油酸钙或其组合物，可以由牛顿体硫化烷基酚钙、牛顿体磺酸钙、牛顿体环 烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙、非牛顿体油酸钙或其组合物分别通过转化剂转化得到，例如， 将牛顿体硫化烷基酚钙、任选的牛顿体磺酸钙、任选的牛顿体环烷酸钙、任选的牛顿体水杨 酸钙、任选的牛顿体油酸钙和基础油混合加热到50 - 80°C，加入所需的转化剂进行反应，所 有转化剂加完后，在80 - 100°C恒温60 - 90分钟，然后升温至110 - 130°C脱水。
[0041] 本发明中，"任选的"是指可以有该原料也可以没有该原料，例如，"任选的牛顿体 环烷酸钙"即是指可以有牛顿体环烷酸钙这种原料，也可以没有牛顿体环烷酸钙这种原料。
[0042] 第三方面，本发明提供了一种润滑脂组合物的制备方法，该方法包括：
[0043] (1)将含有牛顿体硫化烷基酚钙、任选的牛顿体和/或非牛顿体磺酸钙、任选的牛 顿体和/或非牛顿体环烷酸钙、任选的牛顿体和/或非牛顿体水杨酸钙和任选的牛顿体和 /或非牛顿体油酸钙的高碱值物料和部分基础油混合，得到混合物；
[0044] (2)任选地进行至少部分聚脲化合物的反应：加入部分基础油和单胺，或还加入 二胺，加入二异氰酸酯进行反应；
[0045] (3)加入转化剂，升温待物料变稠，进一步升温脱水；
[0046] (4)进行剩余聚脲化合物的反应；
[0047] (5)升温到180_230°C恒温炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂，得到成品。
[0048] "任选的"如前所述，在此不再赘述。
[0049] 本发明中，牛顿体硫化烷基酚钙、牛顿体磺酸钙、非牛顿体磺酸钙、牛顿体环烷酸 钙、非牛顿体环烷酸钙、牛顿体水杨酸钙、非牛顿体水杨酸钙、牛顿体油酸钙、非牛顿体油酸 钙如前所述，在此不再赘述。
[0050] 本发明步骤（1)中，"任选的牛顿体和/或非牛顿体磺酸钙"即是指磺酸钙为任选 的组分，磺酸钙可以为牛顿体磺酸钙，也可以为非牛顿体磺酸钙。其余同。
[0051] 本发明步骤（2)中，"任选地进行至少部分聚脲化合物的反应"即包括三种情况： (i) 不进行聚脲化合物的反应，即，没有步骤（2)，仅在步骤（4)中进行全部的聚脲化合物的 反应，即相当于本发明方法先加入转化剂进行转化，转化后再进行聚脲化合物的反应；（ii) 进行部分聚脲化合物的反应，即在步骤（2)中进行部分聚脲化合物的反应，在步骤（4)中再 进行剩余聚脲化合物的反应，即相当于本发明方法在转化前进行部分聚脲化合物的反应， 在转化后再进行部分聚脲化合物的反应；（iii)进行全部聚脲化合物的反应，即在步骤（2) 中进行全部的聚脲化合物的反应，不进行步骤（4)，即相当于本发明方法先进行聚脲化合物 的反应，再进行转化。
[0052] 本领域在制备润滑脂时，一般均是先加入转化剂进行转化，再进行聚脲化合物的 反应，如制备复合磺酸钙基聚脲润滑脂时。但本发明的发明人在研究中发现，按照上述情况 (ii) 或（iii)进行本发明的方法，比按照情况⑴进行本发明的方法，即先进行部分或全部 的聚脲化合物的反应，再进行转化，能够更进一步提高制得的润滑脂的性能。这可能是由于 先进行聚脲化合物的反应，能够更好地将油状的牛顿体硫化烷基酚钙转化为脂状的非牛顿 体硫化烷基酚钙。因此，优选地，步骤（2)中，进行至少部分聚脲化合物的反应。
[0053] 当进行步骤（2)和步骤（4)时，可以制备单一聚脲，也可以制备混合聚脲。制备聚 脲化合物的方法无特殊要求，可以采用本领域技术人员常用的各种方法，例如可以采用如 上所述的 CN103060069A、CN103060070A、CN103060068A、CN103060067A、US3243372 记载的 方法制备。优选地，步骤（2)和步骤（4)中，加入部分基础油、单胺、任选的二胺、二异氰酸 酯后，在100 - 120°C恒温10 - 30分钟，其中，单胺、任选的二胺、二异氰酸酯的物质的量满 足如下关系：二异氰酸酯的物质的量X 2 =单胺的物质的量+二胺的物质的量X 2,或，二 异氰酸酯过量，过量的量< 10%。
[0054] 所述二异氰酸酯的结构为OCN - R3 - NCO, R3可以是碳数为6 - 30， 优选6 - 20的亚芳基、亚烷基或亚环烷基，优选为

等。 例如，所述二异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)、六亚 己基二异氰酸酯（HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI)和间苯二甲基二异氰酸酯〇(DI) 等中的至少一种。
[0055] 所述单胺可以是脂肪胺、脂环胺或芳胺，结构式为R1 _ NH2、R4 - NH2，其中的R1、R4 可以是烷基、环烷基或芳基，烷基或环烷基的碳数可以为8-24,优选10- 18,芳基可以是 苯基或取代的苯基，优选苯基或Cl -C3烷基或卤素取代的苯基。优选的单胺可以是选自苯 胺、间氯苯胺、对氯苯胺和/或对甲苯胺的芳胺，和/或选自十二胺、十四胺、十六胺、十八胺 的脂肪胺。
[0056] 所述二胺可以是脂肪胺或芳胺，结构式为NH2 - R2 - NH2，其中，R2可以是亚烷基或 亚芳基，亚烷基的碳数可以为2 - 12,优选2 - 8,亚芳基可以是亚苯基或亚联苯基。优选的 二胺可以是选自对苯二胺、邻苯二胺、4, 4' -联苯二胺的芳香胺和/或选自乙二胺、丙二 胺、1，6-己二胺的直链脂肪胺。
[0057] 本发明步骤（3)中，优选地，在50 - 80°C下，优选恒温10 _ 30分钟，加入所需的转 化剂进行反应，优选加完每种转化剂后搅拌8 - 12分钟，所有转化剂加完后，在80 - 100°C 恒温60 - 90分钟，然后升温至110 - 130°C脱水。
[0058] 转化剂优选选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酮、脂肪醛、脂肪胺、醚、碳酸钙、硼酸、膦酸、 二氧化碳、苯酚、芳香醇、芳香胺、环烷酸、C8 - C20烷基苯磺酸、C16 - C24烷基酚和水中的 至少一种；更优选选自Cl - C5的脂肪醇、Cl - C5的脂肪酸、Cl - C5的脂肪酮、Cl - C5的脂 肪醛、Cl - C5的脂肪胺、Cl - C5的醚、硼酸、Cl - C10的烷基膦酸、C2 - C16的二烷基膦酸、 C6 - C20的芳基膦酸、C12 - C24的二芳基膦酸、C7 - C20的芳香醇、C7 - C20的芳香胺、C8 -C20烷基苯磺酸、C16 - C22烷基酚和水中的至少一种；更进一步优选选自十二烷基苯磺酸、 环烷酸、十八烷基酚、甲醇、异丙醇、丁醇、硼酸、醋酸和水中的至少一种。转化剂的加入量优 选为高碱值物料总重量的2 - 30 %，更优选为高碱值物料总重量的6 - 22 %。
[0059] 本发明中，脂肪醇包括直链、支链及环状的脂肪醇，脂肪酸、脂肪酮、脂肪醛、脂肪 胺同理。
[0060] 本发明步骤（5)中，优选地，升温到180 - 230 °C恒温5 - 30分钟；加入余量基础 油，待温度冷却到100 - 120°C，加入必要的添加剂，搅拌，循环过滤、均化、脱气。
[0061] 本发明中，步骤（1)中所用基础油与步骤（2)和步骤（4)中所用基础油的总量与 步骤（5)中所用基础油的重量比优选为1 :0. 1 - 5 :0. 1 - 5。
[0062] 第四方面，本发明还提供了由本发明第三方面提供的制备方法制得的润滑脂组合 物。
[0063] 与由第二方面提供的制备方法制得的润滑脂组合物相比，第三方面提供的制备方 法制得的润滑脂组合物具有更好的稠化性、抗水性、胶体安定性、存贮安定性、抗磨损性、极 压抗磨性和轴承润滑寿命。
[0064] 实施例
[0065] 以下的实施例将对本发明作进一步的说明，但并不因此限制本发明。
[0066] 在以下实施例和对比例中：
[0067] 非牛顿体硫化烷基酚钙、非牛顿体磺酸钙、非牛顿体环烷酸钙、非牛顿体水杨酸钙 和非牛顿体油酸钙的总含量均用非牛顿体硫化烷基酚钙％表示，即，
[0068] 非牛顿体硫化烷基?^丐％ =(超尚喊值或尚喊值硫化烷基?H丐原料重量+超尚 碱值或高碱值磺酸钙原料重量+超高碱值或高碱值环烷酸钙原料重量+超高碱值或高碱 值水杨酸钙原料重量+超高碱值或高碱值油酸钙原料重量+转化剂总重量）/润滑脂总重 量X 100 %。转化剂均计入非牛顿体硫化烷基酚钙％中。
[0069] 超高碱值和高碱值硫化烷基酚钙按照专利CN101423483制备。
[0070] 超高碱值和高碱值磺酸钙按照专利CN101928239A的方法制备。
[0071] 超高碱值和高碱值环烷酸钙原料购自新疆蓝德精细石油化工股份有限公司。
[0072] 环烷酸购自锦州铁臣石油化工有限责任公司。
[0073] 高碱值水杨酸钙按照专利CN1345921的方法制备。
[0074] 高碱值油酸钙按照文献（NLGI Spokeman，2009, 73 (2) : 1 - 17)方法制备。
[0075] 实施例1
[0076] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0077] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，30kg) ;HVI150BS润滑 基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸 (2.32kg);十八胺（1.08kg);乙二胺（0.12kg) ;MDI (1kg) ;HVI500SN 润滑基础油（100°C运 动粘度为llmm2/s，33kg);对，对'-二异辛基二苯胺（0. 2kg)。
[0078] 在一个容积为110L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜中加入30kg总碱 值为400mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和15kg的HVI150BS润滑基础油，搅拌，升温 到 120°C，加入5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的lkg MDI，快速搅拌下加入0. 12kg乙二 胺，搅拌4分钟，加入1. 08kg十八胺，搅拌4分钟，所加的MDI、乙二胺与十八胺的摩尔比为 2:1:2,120°C恒温20分钟；降温至50°C下，恒温10分钟，加入2. 8kg十二烷基苯磺酸，温度 控制在50°C，搅拌10分钟，加入0. 56kg的醋酸和醋酸重量4倍的水溶液，搅拌10分钟，加 入2. 32kg硼酸并以6倍热水完全溶解的硼酸溶液，搅拌，在80°C恒温90分钟，物料变稠成 脂状，搅拌下升温到120°C，保持45分钟，脱水；升温到200°C恒温10分钟。然后，冷却到 160°C，加入28kg的HVI500SN润滑基础油；待温度冷却到110°C，加入0. 2kg的对，对^ -二 异辛基二苯胺，搅拌10分钟后，循环过滤、均化、脱气得到成品。检验结果见表1。
[0079] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0080] 实施例2
[0081 ] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0082] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，30kg) ;HVI150BS润滑 基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸 (2.32kg);十八胺（0.84kg);乙二胺（0? 19kg) ;MDI(1. 17kg) ;HVI500SN润滑基础油（100°C 运动粘度为llmm2/s，33kg);对，对'-二异辛基二苯胺（0. 2kg)。
[0083] 在一个容积为110L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜中加入30kg总碱 值为400mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和15kg的HVI150BS润滑基础油，搅拌，升温到 100°C，加入用0. 5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的0. 078kg MDI，快速搅拌4分钟，快速 搅拌下加入〇. 〇84kg十八胺，搅拌4分钟，快速搅拌下加入0. 019kg乙二胺，搅拌4分钟，加 入用〇. 5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的0. 039kg MDI，依次所加的MDI、十八胺、乙二胺 与1?1的摩尔比为2:2:2:1，100°(：恒温10分钟 ；在80°(：下，恒温10分钟，加入2.81^十二 烷基苯磺酸，温度控制在80°C，搅拌10分钟，加入0. 56kg的醋酸和醋酸重量4倍的水溶液， 搅拌10分钟，加入2. 32kg硼酸并以6倍热水完全溶解的硼酸溶液，搅拌10分钟，在90°C 恒温60分钟，物料变稠成脂状；搅拌下升温到110°C，保持60分钟，脱水；在100°C下，加入 用4. 5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的0. 702kg MDI，快速搅拌4分钟，快速搅拌下加入 0. 756kg十八胺，搅拌4分钟，快速搅拌下加入0. 171kg乙二胺，搅拌4分钟，加入用4. 5kg 的HVI500SN润滑基础油溶解的0. 351kg MDI，依次所加的MDI、十八胺、乙二胺与MDI的摩 尔比为2:2:2:1，100°C恒温10分钟；最后升温到230°C恒温5分钟，然后，冷却到160°C，加 入剩余的HVI500SN润滑基础油；待温度冷却到120°C，加入0. 2kg对，对'-二异辛基二 苯胺，搅拌10分钟后，循环过滤、均化、脱气得到成品。检验结果见表1。
[0084] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0085] 实施例3
[0086] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0087] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，15kg) ;HVI150BS润滑 基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，10kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸 (2. 32kg);十八胺（4. 98kg) ;TDI (L 62kg) ;HVI500SN润滑基础油（100°C运动粘度为 11mm2/ s，22kg);苯基-a-萘胺（〇. 3kg)。
[0088] 在一个容积为110L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜中加入15kg总 碱值为400mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和10kg的HVI150BS润滑基础油，搅拌，升 温到110 °C，加入5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的4. 98kg十八胺，快速搅拌下加入 1.62kgTDI，搅拌4分钟，所加的TDI与十八胺的摩尔比为1:2，110°C恒温15分钟；降温 至65°C，恒温10分钟，加入2. 8kg十二烷基苯磺酸，温度控制在65 °C，搅拌10分钟，加入 0. 56kg的醋酸和醋酸重量4倍的水溶液，搅拌10分钟，加入2. 32kg硼酸并以6倍热水完全 溶解的硼酸溶液，搅拌，在l〇〇°C恒温70分钟，物料变稠成脂状，搅拌下升温到130°C，保持 30分钟，脱水；升温到180°C恒温20分钟。然后，冷却到160°C，加入余量的HVI500SN润滑 基础油；待温度冷却到l〇〇°C，加入0. 3kg的苯基- a -萘胺，搅拌10分钟后，循环过滤、均 化、脱气得到成品。检验结果见表1。
[0089] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 34. 7重量％ ;聚脲11. 1重量％ ;润滑基础油53. 7重量％ ;苯基- a -萘胺〇. 5重量％。
[0090] 实施例4
[0091] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0092] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，15kg);超高碱值磺 酸钙（总碱值为400mgK0H/g，15kg) ;HVI150BS润滑基础油（100°C运动粘度为31mm2/s， 15kg);十二烷基苯磺酸（2. 8kg);醋酸（0. 56kg);硼酸（2. 32kg);十八胺（1. 08kg);乙二胺 (0? 12kg) ;MDI(lkg) ;HVI500SN润滑基础油（100°C运动粘度为 llmm2/s，7kg);对，对'-二 异辛基二苯胺（〇. 4kg)。
[0093] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，高碱值物料增加超高碱值磺 酸钙；各成分的用量如上。检验结果见表1。
[0094] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 59. 0重量％ ;聚脲3. 7重量％ ;润滑基础油36. 6重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 7 重量％。
[0095] 实施例5
[0096] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0097] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，20kg);高碱值环烷酸 钙（总碱值为360mgK0H/g，10kg);全合成油聚a -烯烃油PA040 (100°C运动粘度为41mm2/ s，15kg);十二烷基苯磺酸（2. 8kg);醋酸（0. 56kg);硼酸（2. 32kg);十八胺（1. 08kg);乙二 胺（0. 12kg) ;MDI(lkg);全合成油聚 a-烯烃油 PAO 10(100°C 运动粘度为 llmm2/s，26kg); 二丁基二硫代磷酸锌（2kg);二丁基二硫代氨基甲酸钼（1kg);二硫化钨（2kg);二硒化钨 (2kg);对，对^ -二异辛基二苯胺（0. 2kg)。
[0098] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，增加了高碱值环烷酸钙，同时 使用全合成油聚a-烯烃油PAO 10(100°C运动粘度为llmm2/s)和PAO 40(100°C运动粘度 为41mm2/s)分别代替HVI500SN(100°C运动粘度为llmm 2/s)和HVI150BS(100°C运动粘度 为31mm2/s)，并且待温度冷却到110°C，加入2kg的二丁基二硫代磷酸锌，搅拌10分钟，加 入lkg的二丁基二硫代氨基甲酸钼，搅拌10分钟，加入2kg的二硫化钨，搅拌10分钟，加入 2kg的二硒化钨，搅拌10分钟，加入0. 2kg的对，对'-二异辛基二苯胺，搅拌10分钟，然 后循环过滤、均化、脱气得到成品；各成分的用量如上。检验结果见表1。
[0099] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油44. 0重量％ ;二硫代二丁基磷酸锌3. 4重量％ ; 二丁基二硫代氨基甲酸钼1. 7重量％ ;二硫化钨3. 4重量％ ;二硒化钨3. 4重量％ ;对， 对'-二异辛基二苯胺0.2重量％。
[0100] 实施例6
[0101] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0102] 原料组分：高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为320mgK0H/g，10kg);超高碱值水杨 酸钙（总碱值为400mgK0H/g，20kg) ;HVI150BS润滑基础油（100°C运动粘度为31mm2/s， 15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸（2. 32kg);十八胺（1.08kg);乙 二胺（0.12kg) ;MDI(lkg) ;HVI500SN 润滑基础油（100°C运动粘度为 llmm2/s，33kg);对， 对'-二异辛基二苯胺（〇. 2kg)。
[0103] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，硫化烷基酚钙使用总碱值为 320mgK0H/g的高碱值硫化烷基酚钙，且增加了超高碱值水杨酸钙。检验结果见表1。
[0104] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0105] 实施例7
[0106] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0107] 原料组分：高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为320mgK0H/g，15kg);高碱值油酸钙 (总碱值为 320mgK0H/g，15kg) ;HVI150BS 润滑基础油（100°C运动粘度为 31mm2/s，15kg); 环烷酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸（2.32kg);十八胺（0.69kg);乙二胺（0.23kg); MDI(1.28kg) ;HVI500SN 润滑基础油（100°C运动粘度为 llmm2/s，33kg);对，对'-二异辛 基二苯胺（〇. 2kg)。
[0108] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，硫化烷基酚钙使用总碱值为 320mgK0H/g的高碱值硫化烷基酚钙，且增加了高碱值油酸钙；用环烷酸代替十二烷基苯磺 酸；升温到120°C，加入5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的1. 28kg MDI快速搅拌4分钟，快 速搅拌下加入〇. 15kg乙二胺，搅拌4分钟，快速搅拌下再次加入0. 08kg乙二胺，搅拌4分 钟，加入0. 69kg十八胺，搅拌4分钟，依次所加的MDI、乙二胺、乙二胺与十八胺的摩尔比为 4:2:1:2,120°C恒温20分钟；各成分的用量如上。检验结果见表1。
[0109] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0110] 实施例8
[0111] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0112] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为420mgK0H/g，10kg);高碱值磺酸钙 (总碱值为320mgK0H/g，10kg);高碱值环烷酸钙（总碱值为360mgK0H/g，10kg) ;HVI150BS 润滑基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg); 硼酸（2. 32kg);十八胺（L 03kg) ;1，6-己二胺（0? 22kg) ;MDI (0? 95kg) ;HVI500SN 润滑基础 油（100°C运动粘度为llmm2/s，33kg);对，对'-二异辛基二苯胺（0. 2kg)。
[0113] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，硫化烷基酚钙使用总碱值为 420mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙，且增加了高碱值磺酸钙和环烷酸钙；用1，6-己二胺 代替乙二胺；各成分的用量如上。检验结果见表1。
[0114] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 4重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 8重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0115] 实施例9
[0116] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0117] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为420mgK0H/g，5kg);高碱值磺酸钙 (总碱值为320mgK0H/g，5kg);高碱值环烧酸妈（总碱值为360mgK0H/g，4kg);高碱值水杨 酸钙（总碱值为320mgK0H/g，12kg);高碱值油酸钙（总碱值为360mgK0H/g，4kg) ;HVI150BS 润滑基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg); 硼酸（2. 32kg);十八胺（1. 08kg);乙二胺（0? 12kg) ;MDI (1kg) ;HVI500SN 润滑基础油 (100°C 运动粘度为 llmm2/s，33kg)。
[0118] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，硫化烷基酚钙使用总碱值为 420mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙，同时增加了高碱值磺酸钙、高碱值环烷酸钙、高碱值 水杨酸钙和高碱值油酸钙；不加抗氧剂对，对二异辛基二苯胺；各成分的用量如上。检 验结果见表1。
[0119] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 5重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％。
[0120] 实施例10
[0121] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0122] 非牛顿体高碱值磺酸钙的制备：在一个容积为30L且带有加热、搅拌、循环、冷却 的常压反应釜中加入8kg总碱值为350mgK0H/g的高碱值磺酸钙和5kg 100°C运动粘度为 31mm2/s的HVI150BS润滑基础油，搅拌，加热升温到80°C，恒温10分钟；加入1. 7kg十二烷 基苯磺酸，温度控制在80°C左右，搅拌10分钟；加入0. 33kg的醋酸和醋酸重量4倍的水溶 液，搅拌10分钟；升温到85°C，恒温90分钟，物料变稠成脂状，得到非牛顿体磺酸钙备用。
[0123] 在容积为160L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜A中加入上述制备好的 非牛顿体高碱值磺酸钙、l〇kg总碱值为320mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和5kg总碱值 为400mgK0H/g超高碱值油酸钙和25kg的HVI150BS润滑基础油（100°C运动粘度为31mm 2/ s，下同），搅拌，加热升温到60°C，恒温10分钟；加入2kg环烷酸和lkg 4-十八烷基苯酚， 温度控制在60°C左右，搅拌10分钟；加入浓度为20%的12. 5kg 丁醇水溶液，搅拌10分钟； 在87 °C恒温70分钟，物料变稠。
[0124] 在容积为10L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜C中加入5kg的 HVI500SN润滑基础油和lkg MDI快速预热到90°C，快速搅拌下加入0. 12kg乙二胺，搅拌 4分钟，加入1. 08kg十八胺搅拌4分钟，所加的MDI、乙二胺与十八胺的摩尔比为2:1:2， 120 °C恒温20分钟，得到聚脲I。
[0125] 在容积为20L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜D中加入10kg100 °C运动 粘度为llmmVs的HVI500SN润滑基础油和0. 78kg MDI预热到90°C，快速搅拌下加入0. 84kg 十八胺，搅拌4分钟，快速搅拌下加入0. 19kg乙二胺，搅拌4分钟，加入0. 39kg MDI，依次所 加的MDI、十八胺、乙二胺与MDI的摩尔比为2:2:2:1，120°C恒温20分钟，得到聚脲II。
[0126] 将所得聚脲I和聚脲II全部打入反应釜A中，搅拌均匀，最后升温到200°C恒温5 分钟。然后，冷却到150°C，加入26. 2kg的HVI500SN润滑基础油；待温度冷却到110°C，循 环过滤、均化、脱气得到成品。检验结果见表1。
[0127] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 34. 4重量％ ;聚脲4. 6重量％ ;润滑基础油61. 0重量％。
[0128] 实施例11
[0129] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0130] 在一个容积为160L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜A中加入30kg总 碱值为420mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和10kg的HVI150BS润滑基础油，搅拌，加热 升温到50°C，恒温10分钟；加入2kg十二烷基苯磺酸，温度控制在50°C左右，搅拌10分钟； 加入lkg甲醇，搅拌10分钟；加入2kg浓度为20重量％的醋酸水溶液，搅拌10分钟；在 83 °C恒温80分钟，物料变稠。
[0131] 在容积为20L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜C中加入10kg的 HVI500SN润滑基础油和1. 17kg MDI预热到80°C，快速搅拌下加入0. 84kg十八胺、0. 19kg 乙二胺的混合物，所加的MDI、单胺、二胺的摩尔比为3:2:2,120°C恒温20分钟，得到聚脲。
[0132] 将所得聚脲全部打入反应釜A中，搅拌均匀，最后升温到200°C恒温5分钟。然后， 加入22. 4kg的HVI500SN润滑基础油；待温度冷却到110°C，循环过滤、均化、脱气得到成 品。检验结果见表1。
[0133] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 7重量％ ;聚脲5. 4重量％ ;润滑基础油52. 9重量％。
[0134] 实施例12
[0135] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，30kg) ;HVI 150BS润滑 基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸 (2.32kg);十八胺（1.08kg);乙二胺（0.12kg) ;MDI (1kg) ;HVI500SN 润滑基础油（100°C运 动粘度为llmm2/s，33kg);对，对'-二异辛基二苯胺（0. 2kg)。
[0136] 在一个容积为110L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜中加入30kg总碱 值为400mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和15kg的HVI150BS润滑基础油，搅拌，加热升 温到50°C，恒温10分钟；加入2. 8kg十二烷基苯磺酸，温度控制在50°C左右，搅拌10分钟； 加入0. 56kg的醋酸和醋酸重量4倍的水溶液，搅拌10分钟；加入2. 32kg硼酸并以6倍热 水完全溶解的硼酸溶液，搅拌，在80°C恒温90分钟，物料变稠成脂状；搅拌下升温到120°C， 保持45分钟，脱水。
[0137] 在另一个容积为10L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜中加入5kg的 HVI500SN润滑基础油溶解的lkg MDI，升温到120°C，快速搅拌下加入0. 12kg乙二胺，搅拌 4分钟，加入1. 08kg十八胺，搅拌4分钟，所加的MDI、乙二胺与十八胺的摩尔比为2:1: 2， 120°C恒温20分钟；得到聚脲。
[0138] 将所得聚脲全部打入上一个釜中，搅拌均匀，最后升温到200°C恒温10分钟。然 后，冷却到160°C，加入28kg的HVI500SN润滑基础油；待温度冷却到110°C，加入0. 2kg的 对，对二异辛基二苯胺，搅拌10分钟后，循环过滤、均化、脱气得到成品。检验结果见 表1。
[0139] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0140] 实施例13
[0141] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0142] 原料组分：超高碱值硫化烷基酚钙（总碱值为400mgK0H/g，30kg) ;HVI150BS润滑 基础油（l〇〇°C运动粘度为31mm2/s，15kg);十二烷基苯磺酸（2.8kg);醋酸（0.56kg);硼酸 (2.32kg);十八胺（1.08kg);乙二胺（0.12kg) ;MDI (1kg) ;HVI500SN 润滑基础油（100°C运 动粘度为llmm2/s，33kg);对，对'-二异辛基二苯胺（0. 2kg)。
[0143] 在一个容积为110L且带有加热、搅拌、循环、冷却的常压反应釜中加入30kg总碱 值为400mgK0H/g的超高碱值硫化烷基酚钙和15kg的HVI150BS润滑基础油，搅拌，升温 到50°C，恒温10分钟，加入2. 8kg十二烷基苯磺酸，温度控制在50°C，搅拌10分钟，加入 0. 56kg的醋酸和醋酸重量4倍的水溶液，搅拌10分钟，加入2. 32kg硼酸并以6倍热水完全 溶解的硼酸溶液，搅拌，在80°C恒温90分钟，物料变稠成脂状，搅拌下升温到120°C，保持45 分钟，脱水；升温到120°C，加入5kg的HVI500SN润滑基础油溶解的lkg MDI，快速搅拌下加 入0. 12kg乙二胺，搅拌4分钟，加入1. 08kg十八胺，搅拌4分钟，所加的MDI、乙二胺与十八 胺的摩尔比为2:1:2,120°C恒温20分钟；升温到200°C恒温10分钟。然后，冷却到160°C， 加入28kg的HVI500SN润滑基础油；待温度冷却到110°C，加入0. 2kg的对，对^ -二异辛 基二苯胺，搅拌10分钟后，循环过滤、均化、脱气得到成品。检验结果见表1。
[0144] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0145] 实施例14
[0146] 本实施例用于说明本发明制备的润滑脂组合物。
[0147] 按照实施例1的方法制备润滑脂组合物，不同的是，将十二烷基苯磺酸替换为甲 基乙基酮，将醋酸和硼酸替换为乙二醇单丁醚。检验结果见表1。
[0148] 本实施例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体硫化烷基酚钙 41. 3重量％ ;聚脲2. 6重量％ ;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2 重量％。
[0149] 对比例1
[0150] 按照实施例1的方法制备复合磺酸钙基润滑脂，不同的是，超高碱值硫化烷基酚 钙用总碱值为400mgK0H/g的超高碱值磺酸钙代替，得到的润滑脂成品各性能数据见表1。
[0151] 本对比例得到的润滑脂中，以润滑脂重量为基准，组成为：非牛顿体磺酸钙41. 3 重量％;聚脲2. 6重量％;润滑基础油55. 9重量％ ;对，对'-二异辛基二苯胺0. 2重量％。
[0152] 表1各润滑脂样品性能数据
[0153]
[0154] 各指标测试方法：滴点：GB/T 3498 ;工作锥入度和延长工作锥入度：GB/T 269 ;腐 蚀：GB/T 7326;防腐蚀性：GB/T 5018;水淋流失量：SH/T 0109;盐雾试验：SH/T 0081;钢 网分油：SH/T 0324 ;表面硬化值：SH/T 0370附录A ;摩擦系数：SH/T 0721 ;四球机试验： SH/T 0202 ;球轴承润滑寿命：ASTM D 3336。
[0155] 表1 (续）各润滑脂样品性能数据
[0156]
[0157] 各指标测试方法：滴点：GB/T 3498 ;工作锥入度和延长工作锥入度：GB/T 269 ;腐 蚀：GB/T 7326;防腐蚀性：GB/T 5018;水淋流失量：SH/T 0109;盐雾试验：SH/T 0081;钢 网分油：SH/T 0324 ;表面硬化值：SH/T 0370附录A ;摩擦系数：SH/T 0721 ;四球机试验： SH/T 0202 ;球轴承润滑寿命：ASTM D 3336。
[0158] 本领域技术人员应该理解的是，工作锥入度越小，润滑脂的稠化性能越好；延长工 作锥入度与工作锥入度的差值越小，润滑脂的机械安定性能越好；水淋流失量越小，润滑脂 的抗水性越好；盐雾试验等级越高，润滑脂的防锈及防腐蚀性越好；钢网分油值越小，润滑 脂的胶体安定性越好；表面硬化值的绝对值越小，润滑脂的存贮安定性越好；摩擦系数越 小，润滑脂的抗磨损性越好；PB、ro值越大，润滑脂的极压抗磨性越好。
[0159] 将实施例1与对比例1进行比较可以看出，本发明的润滑脂组合物的防锈及防腐 蚀性、存贮安定性明显优于磺酸钙基聚脲润滑脂。而且，本发明的润滑脂组合物具有优于磺 酸钙基聚脲润滑脂的稠化性、机械安定性、抗水性、胶体安定性、抗磨损性、极压抗磨性和轴 承润滑寿命。而且，本发明的润滑脂组合物还具有优异的耐高温性。
[0160] 将实施例1与实施例12进行比较可以看出，原位制备的润滑脂组合物，具有更好 的稠化性、抗水性、胶体安定性、存贮安定性、抗磨损性、极压抗磨性和轴承润滑寿命；将实 施例1与实施例12、实施例13进行比较可以看出，先进行聚脲化合物的反应，再进行转化， 制得的润滑脂组合物具有更好的稠化性、机械安定性、抗水性、胶体安定性、存贮安定性、抗 磨损性、极压抗磨性和轴承润滑寿命；将实施例1与实施例14进行比较可以看出，转化剂 选自十二烷基苯磺酸、环烷酸、十八烷基酚、甲醇、异丙醇、丁醇、硼酸、醋酸和水中的至少一 种，制得的润滑脂组合物，具有更好的稠化性、抗水性、胶体安定性、存贮安定性、抗磨损性、 极压抗磨性和轴承润滑寿命。
[0161] 本发明的润滑脂组合物，具有与磺酸钙基聚脲润滑脂相当甚至更优良的防锈及防 腐蚀性，且具有优良的存贮安定性，还具有优于磺酸钙基聚脲润滑脂的稠化性、机械安定 性、抗水性、胶体安定性、抗磨损性、极压抗磨性和轴承润滑寿命，且还具有优异的耐高温性 等性能。本发明的润滑脂的原料制备工艺简单、环保，产品质量稳定。
[0162] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0163] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0164] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种润滑脂组合物，所述润滑脂组合物含有基础油和稠化剂，其特征在于，所述稠 化剂含有非牛顿体硫化烷基酪巧和聚脈化合物，所述稠化剂还任选地含有非牛顿体横酸 巧、非牛顿体环烧酸巧、非牛顿体水杨酸巧和非牛顿体油酸巧中的一种或多种，W所述润 滑脂组合物的重量为基准，基础油的含量为10-80重量％，非牛顿体硫化烷基酪巧的含量 为10-70重量％，聚脈化合物的含量为0. 5 - 30重量％，非牛顿体横酸巧的含量为0-70重 量％，非牛顿体环烧酸巧的含量为0-70重量％，非牛顿体水杨酸巧的含量为0-70重量％， 非牛顿体油酸巧的含量为0-70重量％。2. 根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其中，W所述润滑脂组合物的重量为基准，基 础油的含量为20-70重量％，非牛顿体硫化烷基酪巧的含量为20-65重量％，聚脈化合物的 含量为1 - 20重量％，非牛顿体横酸巧的含量为0-50重量％，非牛顿体环烧酸巧的含量为 0-50重量％，非牛顿体水杨酸巧的含量为0-50重量％，非牛顿体油酸巧的含量为0-50重 量％。3. 根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其中，所述非牛顿体硫化烷基酪巧是由 牛顿体硫化烷基酪巧转化得到的，所述非牛顿体硫化烷基酪巧的总碱值为250-450m巧OH/ g;所述非牛顿体横酸巧是由牛顿体横酸巧转化得到的，所述非牛顿体横酸巧的总碱值为 250-450m巧OH/g;所述非牛顿体环烧酸巧是由牛顿体环烧酸巧转化得到的，所述非牛顿体 环烧酸巧的总碱值为250-450m巧OH/g ;所述非牛顿体水杨酸巧是由牛顿体水杨酸巧转化 得到的，所述非牛顿体水杨酸巧的总碱值为250-450m巧OH/g ;所述非牛顿体油酸巧是由牛 顿体油酸巧转化得到的，所述非牛顿体油酸巧的总碱值为250-450m巧OH/g。4. 根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其中，所述聚脈化合物的结构式为其中，n是0 - 3的整数，Ri、R4是烷基、环烷基或芳基，R 2是亚烷基或亚芳基，R堪亚芳 基、亚烷基或亚环烷基。5. 根据权利要求4所述的润滑脂组合物，其中，聚脈化合物为二聚脈化合物、四聚脈化 合物、六聚脈化合物和八聚脈化合物中的至少一种。6. 根据权利要求4所述的润滑脂组合物，其中，R 1、R4是苯基或取代的苯基，或碳数为 8 - 24的烷基或环烷基；R2是亚苯基或亚联苯基，或碳数为2 - 12的亚烷基；R3是6 - 30的 亚芳基、亚烷基或亚环烷基。7. 根据权利要求6所述的润滑脂组合物，其中，R 1、R4是苯基或Cl - C3的烷基或面素 取代的苯基，或碳数为10 - 18的烷基或环烷基；R2是亚苯基或亚联苯基，或碳数为2 - 8的 亚烷基；R3是中的至少一种。8. 权利要求1-7中任意一项所述的润滑脂组合物的制备方法，该方法包括：将稠化剂 和部分基础油混合均匀，在180-230°C恒溫炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂，得到 成品，其特征在于，所述稠化剂含有非牛顿体硫化烷基酪巧和聚脈化合物，所述稠化剂还任 选地含有非牛顿体横酸巧、非牛顿体环烧酸巧、非牛顿体水杨酸巧和非牛顿体油酸巧中的 一种或多种。9. 一种润滑脂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括： (1) 将含有牛顿体硫化烷基酪巧、任选的牛顿体和/或非牛顿体横酸巧、任选的牛顿体 和/或非牛顿体环烧酸巧、任选的牛顿体和/或非牛顿体水杨酸巧和任选的牛顿体和/或 非牛顿体油酸巧的高碱值物料和部分基础油混合，得到混合物； (2) 任选地进行至少部分聚脈化合物的反应：加入部分基础油和单胺，或还加入二胺， 加入二异氯酸醋进行反应； (3) 加入转化剂，升溫待物料变稠，进一步升溫脱水； (4) 进行剩余聚脈化合物的反应； (5) 升溫到180-230°C恒溫炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂，得到成品。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其中，步骤（2)中，进行至少部分聚脈化合物的反 应。11. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，步骤（2)和步骤（4)中，加入部分基 础油、单胺、任选的二胺、二异氯酸醋后，在100 - 120°C恒溫10 - 30分钟，其中，单胺、任选 的二胺、二异氯酸醋的物质的量满足如下关系：二异氯酸醋的物质的量X2 =单胺的物质 的量+二胺的物质的量X2,或，二异氯酸醋过量，过量的量《10%。12. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，步骤（3)中，在50-80°C下，加入所 需的转化剂进行反应，所有转化剂加完后，在80-100°C恒溫60-90分钟，然后升溫至110 - 130°C脱水。13. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，步骤巧）中，升溫到180-230°C恒 溫5-30分钟，加入余量基础油，待溫度冷却到100-120°C，加入必要的添加剂，揽拌，循环过 滤、均化、脱气。14. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述牛顿体硫化烷基酪巧是合成硫 化烷基酪巧，所述牛顿体硫化烷基酪巧的总碱值为250-450m巧OH/g ;所述牛顿体横酸巧 是石油横酸巧和/或合成横酸巧，所述牛顿体横酸巧的总碱值为250-450m巧OH/g ;所述 牛顿体环烧酸巧是石油环烧酸巧和/或合成环烧酸巧，所述牛顿体环烧酸巧的总碱值为 250-450m巧OH/g ;所述牛顿体水杨酸巧是合成水杨酸巧，所述牛顿体水杨酸巧的总碱值为 250-450m巧OH/g ;所述牛顿体油酸巧是天然油酸巧和/或合成油酸巧，所述牛顿体油酸巧 的总碱值为250-450m巧OH/g。15. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述转化剂选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪 酬、脂肪醒、脂肪胺、酸、碳酸巧、棚酸、麟酸、二氧化碳、苯酪、芳香醇、芳香胺、C8-C20烷基苯 横酸、环烧酸、C16-C24烷基酪和水中的至少一种，转化剂的加入量为所述高碱值物料总重 量的2-30%。16. 根据权利要求15所述的制备方法，其中，所述转化剂选自十二烷基苯横酸、环烧 酸、十八烷基酪、甲醇、异丙醇、下醇、棚酸、醋酸和水中的至少一种，转化剂的加入量为所述 高碱值物料总重量的6-22%。17. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述单胺的结构式为R 1 - N&、R4 - 畑2,其中，R\ R4是苯基或Cl - C3烷基或面素取代的苯基，或碳数为10 - 18的烷基或环烧 基。18. 根据权利要求17所述的制备方法，其中，所述单胺是选自苯胺、间氯苯胺、对氯苯 胺和/或对甲苯胺的芳香胺和/或选自十二胺、十四胺、十六胺和/或十八胺的脂肪胺。19. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述二胺的结构式为NH 2 - R2 -畑2， 其中，R2是碳数为2 - 8的亚烷基，或亚苯基或亚联苯基。20. 根据权利要求19所述的制备方法，其中，所述二胺是选自对苯二胺、邻苯二胺、 4,4'-联苯二胺的芳香胺和/或选自乙二胺、丙二胺、1,6-己二胺的直链脂肪胺。21. 根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述二异氯酸醋的结构为OCN - R 3 - NC0, R3是碳数为6 - 30的亚芳基、亚烷基或亚环烷基。22. 根据权利要求21所述的制备方法，其中，所述二异氯酸醋选自甲苯二异氯酸醋、二 苯基甲烧二异氯酸醋、六亚己基二异氯酸醋、二环己基甲烧二异氯酸醋和间苯二甲基二异 氯酸醋中的至少一种。23. 由权利要求9-22中任意一项所述的方法制得的润滑脂组合物。
【文档编号】C10M123/06GK106032478SQ201510105594
【公开日】2016年10月19日
【申请日】2015年3月11日
【发明人】何懿峰, 郑会, 孙洪伟, 段庆华, 张建荣, 刘中其, 姜靓, 陈政
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院