一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用与流程

文档序号:12110327阅读:960来源:国知局

本发明涉及金属表面处理领域,具体为一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用。



背景技术:

在电子工业中,对光亮镀锡及锡合金的要求十分严格,不仅应满足常规的结合力好、结晶细致光滑、脆性低、可焊性能好等诸多要求外,还要求镀层无锡须、无漏点、针孔、麻点;镀液还应沉积速度快、能在较高的温度条件下工作;因为,超过30℃则溶液易浑浊、沉淀、Sn4+极易产生,并随之产生镀层外观呈现雾状、灰斑、并有针孔、麻点,甚至有晶须产生。这将对微电子线路带来极大的危害。

在当今的镀锡及锡合金工业中,主要是用二价锡盐镀锡,而二价锡镀锡过程中,由于原料的带入以及阳极上电化学阳极氧化,致使镀液极不稳定,不能有效地抑制四价锡的产生,四价锡离子越积累越多,当到达一定的浓度后,将造成阴极电流效率下降、镀液分散能力差、镀层粗糙、并有锡须产生等诸多问题。

微电子工业以及信息产业的镀锡及锡合金电镀中,对镀层的光亮性、平整型、分散性、边角无晶须性要求十分严苛;这就对镀液中所用的光亮剂有着更高的要求。可作为光亮镀Sn或Sn合金的光亮剂的物质很多,但不外乎是含有醛基,如苯甲醛、肉桂醛,以及含酮基类物质,如苯亚甲丙酮等,再辅以芳基一钠盐或联双芳基的钠盐等。这些成份组成的光亮剂具有良好的光亮作用,对镀液的分散性能亦具有较好的帮助,但明显的缺陷是不适宜较高的液温。较高的温度时,消耗量过快,且致镀层脆性增加,及可焊性下降。



技术实现要素:

本发明针对现有技术的不足之处,提供了一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用,所述光亮剂使得镀锡液或镀锡合金溶液性质稳定,镀锡或锡合金的过程中,阴极电流效率稳定,镀液分散均匀,镀层性能好,无锡须产生。

本发明采用如下技术方案:

一种镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇10~30g/L、A剂120~200g/L、B剂120~200g/L、2-巯基噻唑啉2~4g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g/L,以及余量蒸馏水;

所述A剂为环氧咪唑胺溶液;

所述B剂为聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液。

所述优选方案为,一种镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇20g/L、A剂160g/L、B剂160g/L、2-巯基噻唑啉3g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液150g/L;以及余量蒸馏水。

所述聚乙二醇的分子量为6000~12000。

一种制备镀锡、锡合金的光亮剂的方法,其特征在于,按如下步骤完成:

1)在一容器中加蒸馏水200~500g;

2)加入10~30g聚乙二醇,加热,搅拌至完全溶解至透明,冷却;

3)边搅拌边加入A剂120~200g;

4)边搅拌边加入B剂120~200g;

5)称取2-巯基噻唑啉2~4g,用质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g将2-巯基噻唑啉溶解后加入到所述4)溶液中;

6)补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,镀锡、锡合金的光亮剂。

所述A剂按如下步骤制备:

1)依次取200~400g质量浓度为33%的二甲胺水溶液、20~40g咪唑加到反应瓶中;

2)开动搅拌机,用水浴加热反应瓶;

3)当反应瓶内反应物温度在55-65℃时,停止加热,用滴液漏斗滴加180-200g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;

4)滴加完后,仍保持在55-65℃下搅拌20~40分钟;

5)将反应瓶内溶液温度升至85-95℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚1~3g,继续搅拌45-60分钟;

6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,即为A剂。

所述B剂按如下步骤制备:

1)称取5~15g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入200-250g的、55-65℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;

2)在另一容器中放入80~120g苯甲酸钠,加入300~500g、55-65℃的蒸馏水,加热溶解苯甲酸钠直至完全透明,冷却;

3)将所述1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,即为B剂。

所述镀锡、锡合金的光亮剂在电镀光亮Sn镀液、以及Sn-Pb、Sn-Zn、Sn-Co-Zn、Sn-Ni、Si-Bi合金镀液中的应用,其特征在于,所述每升镀液中加入5~80g所述光亮剂。

本发明的有益效果为:本发明所述镀锡、锡合金的光亮剂,不仅抑制镀锡溶液、镀锡合金溶液中Sn2+的氧化、对Sn2+有良好的稳定作用,还对Sn4+有较强的还原作用,可以将溶液中已存在的Sn4+有效地还原为Sn2+;并能对溶液中的浮悬物有凝聚沉淀功能,保证了溶液的长时间透明;还对镀液中有害的有机物有掩蔽作用。光亮剂组份为聚乙二醇、环氧咪唑胺、聚乙烯吡咯啉酮、苯甲酸钠、2-巯基噻唑啉、氢氧化钾,不含有毒的酚类物质,光亮剂中组份物质单独使用时,不能达到稳定镀液的效果,只有联合使用,即共同存在镀液中时方使得镀液非常稳定,加有光亮剂的镀液在镀锡或锡合金的过程中,阴极电流效率稳定,镀液分散均匀,镀层光亮性、均匀性、柔和性好,无锡须产生。

具体实施方式

以下结合实施例再对本发明做进一步描述:

实施例1

制备光亮剂:

(1)先制备A剂,即环氧咪唑胺剂,步骤如下:

1)依次取300g 33%的二甲胺水溶液、30g咪唑加到反应瓶中;

2)开动搅拌机,用水浴慢慢地加热;

3)当反应瓶内反应物温度在60℃时,停止加热,用滴液漏斗慢慢滴加190g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;

4)滴加完后,仍保持在60℃下搅拌30分钟;

5)将反应瓶内溶液温度升至90℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚2g,继续搅拌50分钟;

6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,得到浅黄色、粘稠状液体,即为A剂。

(2)再制备B剂,即聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液,步骤如下:

1)称取10g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入200g的、60℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;

2)在另一容器中放入100g苯甲酸钠,加入400g的、60℃的蒸馏水,加热溶解直至完全透明,冷却;

3)将1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即为B剂。

(3)最后将A剂和B剂按以下步骤配制成光亮剂:

1)在一容器中加蒸馏水300g;

2)加入20g聚乙二醇(M=12000),稍加热,搅拌至完全溶解透明,冷至透明;

3)边搅拌边加入160gA剂;

4)边搅拌边加入160gB剂;

5)称取3g2-巯基噻唑啉,用150g5%的氢氧化钾溶液溶解后加入到上述液中;

6)补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即得到本发明所述光亮剂。

所得光亮剂每升的组份为:聚乙二醇20g/L、A剂160g/L、B剂160g/L、2-巯基噻唑啉3g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液150g/L;以及余量蒸馏水。

实施例2

制备光亮剂:

(1)先制备A剂,即环氧咪唑胺剂,步骤如下:

1)依次取200g 33%的二甲胺水溶液、20g咪唑加到反应瓶中;

2)开动搅拌机,用水浴慢慢地加热;

3)当反应瓶内反应物温度在55℃时,停止加热,用滴液漏斗慢慢滴加180g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;

4)滴加完后,仍保持在55℃下搅拌30分钟;

5)将反应瓶内溶液温度升至85℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚1g,继续搅拌45分钟;

6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,得到浅黄色、粘稠状液体,即为A剂。

(2)再制备B剂,即聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液,步骤如下:

1)称取5g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入250g的、55℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;

2)在另一容器中放入80g苯甲酸钠,加入300g的、55℃的蒸馏水,加热溶解直至完全透明,冷却;

3)将1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即为B剂。

(3)最后将A剂和B剂按以下步骤配制成光亮剂:

1)在一容器中加蒸馏水400g;

2)加入10g聚乙二醇(M=8000),稍加热,搅拌至完全溶解透明,冷至透明;

3)边搅拌边加入120gA剂;

4)边搅拌边加入120gB剂;

5)称取2g2-巯基噻唑啉,用100g5%的氢氧化钾溶液溶解后加入到上述液中;

6)补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即得到本发明所述光亮剂。

所得光亮剂每升的组份为:聚乙二醇10g/L、A剂120g/L、B剂120g/L、2-巯基噻唑啉2g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100g/L;以及余量蒸馏水。

实施例3

制备光亮剂:

(1)先制备A剂,即环氧咪唑胺剂,步骤如下:

1)依次取400g 33%的二甲胺水溶液、40g咪唑加到反应瓶中;

2)开动搅拌机,用水浴慢慢地加热;

3)当反应瓶内反应物温度在65℃时,停止加热,用滴液漏斗慢慢滴加200g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;

4)滴加完后,仍保持在65℃下搅拌30分钟;

5)将反应瓶内溶液温度升至95℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚3g,继续搅拌60分钟;

6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,得到浅黄色、粘稠状液体,即为A剂。

(2)再制备B剂,即聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液,步骤如下:

1)称取15g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入250g的、65℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;

2)在另一容器中放入120g苯甲酸钠,加入500g的、65℃的蒸馏水,加热溶解直至完全透明,冷却;

3)将1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即为B剂。

(3)最后将A剂和B剂按以下步骤配制成光亮剂:

1)在一容器中加蒸馏水500g;

2)加入30g聚乙二醇(M=6000),稍加热,搅拌至完全溶解透明,冷至透明;

3)边搅拌边加入200gA剂;

4)边搅拌边加入200gB剂;

5)称取4g2-巯基噻唑啉,用180g5%的氢氧化钾溶液溶解后加入到上述液中;

6)补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即得到本发明所述的光亮剂。

所得光亮剂每升的组份为:聚乙二醇30g/L、A剂200g/L、B剂200g/L、2-巯基噻唑啉4g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液180g/L;以及余量蒸馏水。

光亮剂的应用:

光亮剂加入到不同镀液中的量:

A.电镀光亮镀锡溶液(Sn)溶液(pH:5~6;T:室温;Dk(A/dm2):0.2~30):硫酸亚锡30g/L;硫酸(d=1.84,96%)70g/L;稳定剂80-100g/L;光亮剂50-80g/L。

B.电镀光亮锡铅(Sn-Pb)合金溶液(pH:5~6;T室温;Dk(A/dm2):2~10):柠檬酸钠90-110g/L;乙二胺四乙酸30-35g/L;乙酸铵40-60g/L;硼酸25-35g/L;乙酸铅10-15g/L;氯化亚锡40-60g/L;稳定剂80-100g/L;光亮剂50-80g/L;

C.电镀光亮锡锌(Sn-Zn)合金溶液(pH:5~6;T:5~35℃;Dk(A/dm2):1~3.5):柠檬酸三钠80-100g/L;醋酸铵45-55g/L;乙二胺四乙酸25-35g/L;氯化亚锡40-50g/L;氯化锌60-80g/L;稳定剂80-100g/L;光亮剂50-80g/L。

D.电镀光亮锡钴锌(Sn-Co-Zn)合金溶液(pH:4~6;T:5~35℃;Dk(A/dm2):0.5~5.0):柠檬酸三钠100-150g/L;乙二胺四乙酸二钠20-30g/L;氯化亚锡15-20g/L;硫酸钴25-35g/L;氯化锌15-20g/L;稳定剂60-100g/L;光亮剂5-20g/L。

E.电镀光亮锡镍(Sn-Ni)合金溶液(pH:3~4;T:30~40℃;Dk(A/dm2):1~3):柠檬酸三钠90-110g/L;乙二胺四乙酸二钠30-40g/L;氯化亚锡20-30g/L;硫酸镍250-300g/L;糖精2g/L;十二烷基硫酸钠0.2g/L;稳定剂50-80g/L;光亮剂:40-60g/L。

F.电镀光亮锡鉍(Sn-Bi)合金溶液(pH:4.0~4.5;T:10~30℃;Dk(A/dm2):0.5~1.5):柠檬酸三钠100-120g/L;乙二胺四乙酸30-40g/L;硫酸亚锡25-30g/L;硼酸30-40g/L;聚乙二醇(6000)2-3g/L;鉍酸钠3-5g/L;稳定剂20-30g/L;光亮剂:20-30g/L。

本发明所述镀锡、锡合金的光亮剂,使得镀液在镀锡或锡合金的过程中,阴极电流效率稳定,镀液分散均匀,镀层光亮性、均匀性、柔和性好,无锡须产生。另外,本发明所述光亮剂不含有毒的酚类物质,安全环保。

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