专利名称：一种用于检测有机锡化合物的联用系统的制作方法
技术领域：
本实用新型涉及一种联用系统，特别是一种用于检测有机锡化合物的联用系统。
背景技术：
气相色谱是常用的甲基锡化合物的测定仪器，因为它有较高的灵敏度和较低 的检测限，但是因为有机锡化合物在环境中是以盐的形式存在，难以用气相色谱 直接测定，所以在气相色谱检测前必须对有机锡化合物进行离线的衍生反应后提 取净化才能检测，这是一个耗时和导致误差的过程。液相色谱可以直接进行甲基 锡化合物的分离，但是很难用常规的液相色谱紫外和荧光检测器进行分析，因为 有机锡化合物没有紫外吸收，也不能产生荧光。虽然液相色谱与原子吸收光谱仪 (AAS)、原子发射光谱仪(AES)和电感偶合等离子体质谱(ICP-MS)等仪器联 用测定甲基锡化合物，可以获得较高的灵敏度，但这些检测器造价昂贵。
发明内容
本实用新型的目的是提供一种具有较高的选择性和灵敏度、仪器连接比较容 易、成本低廉的用于检测有机锡化合物的联用系统。 本实用新型是通过下述技术方案而实现的
一种用于检测有机锡化合物的联用系统，包括液相色谱仪1和液相色谱柱2， 其特征在于，还包括四通阀3、蠕动泵6、膜气液分离器8、干燥管IO、气相色 谱火焰光度检测器11和色谱工作站18;
所述液相色谱柱2和蠕动泵6与所述四通阀3流体连通，所述四通阀3通过一混合管7与所述膜气液分离器8流体连通，所述膜气液分离器8通过干燥管 10与所述气相色谱火焰光度检测器11流体连通；所述气相色谱火焰光度检测器 11检测得到的信号由色谱工作站18记录和处理。
本实用新型是一种全新的联用系统，将液相色谱对有机锡化合物的直接分离 能力和气相色谱火焰光度检测器的高灵敏度有机地结合，可有效分离测定甲基锡 等有机锡化合物，同时还具有成本低廉的优点。采用气相色谱火焰光度检测器作 为液相色谱检测器的联用系统，拓宽了液相色谱和气相色谱的应用范围，具有全 新的设计突破。另外，它有较高的选择性和灵敏度，干扰较少，仪器连接相对比 较容易，成本较低，在环境化学研究和环境检测中具有广泛的应用前景。
图1为检测甲基锡化合物的联用系统示意图； 图2为一种膜气液分离器的结构示意图3为20 ng ml—1 —甲基锡2、 二甲基锡3和10 ng ml"三甲基锡1混合溶液的 分离色谱图。 附图标记 l一液相色谱仪 4-第一输入口 7 —混合管
IO—干燥管 ll一气相色谱火焰光度检测器 12 —气液混合物出口 13—上铝圆盘 14一聚四氟乙烯上盘体15—聚四氟乙烯下盘体 16—聚四氟乙烯圆盘上的螺旋线性凹槽 17—下铝圆盘 18—色谱工作站
2—液相色谱柱
5-第二输入口
8—膜气液分离器
3 —四通阀 6—蠕动泵 9一气相色谱进样口
具体实施方式
现结合图1对本实用新型的技术特征进行详细描述。本实用新型主要包括常 规液相色谱仪l、蠕动泵6、膜气液分离器8、干燥管IO和气相色谱石英表面诱 导检测器11及色谱工作站18组成；其中，液相色谱仪1的输出端与四通阀3的第一输入端连通，蠕动泵6的第一、第二输出口分别连接到四通阀3的第二、第 三输入端；所述四通阀3的输出端通过一混合管7连接至膜气液分离器8;膜气 液分离器8分离出的气体通过干燥管IO连接至气相色谱火焰光度检测器11;气 相色谱火焰光度检测器检测得到的信号由色谱工作站18记录和处理。上述装置中，液相色谱柱2使用了商品化的C18液相色谱柱，其分离效果 和灵敏度都可以得到满意的结果;色谱工作站使用市售BF — 2002型色谱工作站; 膜气液分离器8可以使用普通的平面或中空纤维膜气液分离器，也可以使用如图 2所示的结构该膜气液分离器包括聚四氟乙烯材料制成的圆盘状上盘体14和 下盘体15、以及夹在所述上、下盘体14、 15之伺的微孔聚四氟乙烯膜，所述上、 下盘体与所述微孔聚四氟乙烯膜的接触面为刻有彼此对应的螺旋线形凹槽16的 平面，所述上、下盘体的螺旋线形凹槽16起始端分别设有载气入口和气液混合 物入口 (图中未示出)，上、下盘体的螺旋线形凹槽结束端分别设有载气出口和 气液混合物出口 (图中未示出)，为了更好的固定上盘体14和下盘体15，还可 以使用上铝圆盘13和下铝圆盘17将上述膜气液分离器夹在中间，加以固定。气 相色谱火焰光度检测器11可以从市场购买，也可使用气相色谱石英表面诱导检 测器，所述气相色谱石英表面诱导检测器的具体结构己经在中国专利ZL93 1 08636.1中批露。使用上述系统对含有甲基锡化合物的样品进行测定的方法如下 含有甲基锡化合物的待测样品由液相色谱仪1的进样阀注入液相色谱柱2， 经过分离的待测样品成为色谱流出液，所述色谱流出液从液相色谱柱2输出端进 入四通阀3，同时，衍生试剂硼氢化钾与乙酸以流速0.4ml/min分别从第一、第 二输入口 4、 5通过蠕动泵6进入四通阀3，并和上述色谱流出液在四通阔3中 混合并在混合管7充分进行氢化反应；氢化产物经过膜气液分离器8进行分离， 废液12直接从气液混合物出口 12流出，气体通过微孔聚四氟乙烯膜进入另一侧 的凹槽中，由来自气相色谱进样口 9的载气(一般为氮气)带走，经过干燥管 10后进入气相色谱火焰光度检测器11,由BF-2002色谱工作站18记录和处理所 述气相色谱火焰光度检测器11得到的实验数据。在上述的测定过程中，对色谱柱的选择、流动相组成和流速、衍生试剂组成5和比例、气相色谱气路等参数都进行了优化1. 本实用新型中使用了商品化的C18液相色谱柱，分离效果和灵敏度都得 到满意的结果。2. 本实用新型使用的流动相组成经过反复实验确定为70%甲醇、3%(v/v) 乙酸、0.1%(m/v)环庚三烯酚酮(加polone)和水。泵流速为0.3 ml/min。衍生 试剂确定为硼氢化钾(0.5。/。(m/v)含0.2。/。(m/v)氢氧化钾)和2% (v/v)乙酸。3. 气相色谱载气确定为氮气，并由气相色谱进样口接入。 在操作条件下，对本系统的各项指标进行了反复测试，对10ngmr1 —甲基锡2、 10 ngmr1 二甲基锡3和5ngmr1三甲基锡1混合溶液平行3次进行测定， 其相对标准偏差分别为2.0%、 3.7和3.8%。对它们的标准系列(I-IOO ng m1—1) 进行测定，其峰高和溶液浓度具有良好的线性关系，相关系数(r)分别为0.9980 、 0.9911和0.9975。本实施例的系统对一甲基锡、二甲基锡和三甲基锡的检出限分 另U为1.69、 0.51禾口 0.36 ngmr1。图2是20ngmr1 —甲基锡2、 二甲基锡3和10ngmr1三甲基锡1混合溶液 的分离色谱图，可见一甲基锡、二甲基锡和三甲基锡能够完全分离。目前该系统 已被用于水样中甲基锡的形态分析，可以预见，该液相色谱与气相色谱石英表面 诱导火焰光度检测器联用系统创新性的思维方式，将会在液相色谱与其它气相色 谱检测器联用方面产生重要影响，并在分析化学和环境化学研究中将具有广泛的 应用前景。
权利要求1.一种用于检测有机锡化合物的联用系统，包括液相色谱仪(1)和液相色谱柱(2)，其特征在于，还包括四通阀(3)、蠕动泵(6)、膜气液分离器(8)、干燥管(10)、气相色谱火焰光度检测器(11)和色谱工作站(18)；所述液相色谱柱(2)和蠕动泵(6)与所述四通阀(3)流体连通，所述四通阀(3)通过一混合管(7)与所述膜气液分离器(8)流体连通，所述膜气液分离器(8)通过干燥管(10)与所述气相色谱火焰光度检测器(11)流体连通；所述气相色谱火焰光度检测器(11)检测得到的信号由色谱工作站(18)记录和处理。
专利摘要本实用新型提供了一种用于检测有机锡化合物的联用系统，包括液相色谱仪(1)和液相色谱柱(2)，其特征在于，还包括四通阀(3)、蠕动泵(6)、膜气液分离器(8)、干燥管(10)、气相色谱火焰光度检测器(11)和色谱工作站(18)；所述液相色谱柱(2)和蠕动泵(6)与所述四通阀(3)流体连通，所述四通阀(3)通过一混合管(7)与所述膜气液分离器(8)流体连通，所述膜气液分离器(8)通过干燥管(10)与所述气相色谱火焰光度检测器(11)流体连通；所述气相色谱火焰光度检测器(11)检测得到的信号由色谱工作站(18)记录和处理；本实用新型将液相色谱对有机锡化合物的直接分离能力和气相色谱火焰光度检测器的高灵敏度有机地结合，可有效分离测定甲基锡等有机锡化合物，同时还具有成本低廉的优点。
文档编号G01N30/88GK201141856SQ200720173610
公开日2008年10月29日 申请日期2007年10月12日 优先权日2007年10月12日
发明者刘景富, 江桂斌, 翟广书 申请人:中国科学院生态环境研究中心