一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法
【专利摘要】本发明属于分析【技术领域】，具体涉及一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，该方法采用流动相为甲醇的体积分数为60%至80%的甲醇与水的混合溶液，柱箱温度为10-50℃，流动相流速为1ml/min，每次样品的进样体积为5微升，在检测波长为245-275nm的范围内可以实现杂质峰与主峰分离完全，色谱峰形好，积分计算结果准确、重复性好，分析快速，所得的结果可信度高，特别适用于农药制剂产品中甲基托布津和醚菌酯有效成分的质量控制，满足高质量的质量分数40%甲基托布津和质量分数10%醚菌酯复配制剂的生产要求。
【专利说明】一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法
【技术领域】
[0001]本发明属于分析【技术领域】，具体涉及一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法。
【背景技术】
[0002]甲基托布津是一种广谱性内吸低毒杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用，能具体防治麦类黑穗病、赤霉病；水稻稻瘟病、纹枯病；棉花病害；瓜类白粉病、炭疽病、灰霉病；菜豆灰霉病害等。醚菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂，对半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌纲等真菌引起的多种病害具有很好的活性，对葡萄白粉病、马铃薯疫病、水稻稻瘟病等病害，特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病有特效。
[0003]甲基托布津和醚菌酯复配制剂是由甲基托布津和醚菌酯两种杀菌剂混配而成，具有高效、广谱的杀菌活性，兼具有良好的预防、保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长，具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。在甲基托布津和醚菌酯复配制剂的生产过程中因沾釜、结晶、高温分解等原因会造成实际含量与理论含量不相符，因此对于有效成分甲基托布津和醚菌酯的含量是在复配过程中需要严格控制的；有效成分含量低，在使用过程中起不到应有的药效；有效成分含量高，会使土壤中残留大量的甲基托布津和醚菌酯，不但污染了土壤环境，同时对后茬多种敏感作物造成药害。因此，生产中急需一种快速、有效、准确的测定方法，来确定有效成分甲基托布津和醚菌酯的准确含量。
[0004]现有技术中测定甲基托布津、醚菌酯的含量的方法主要有气相色谱法、络合滴定法、分光光度法等，其中气相色谱法中进样室和色谱柱的高温会破坏甲基托布津和醚菌酯两种有效成分，络合滴定法、分光光度法技术中样品前处理的过程较为繁琐，比较费时费力。
【发明内容】
[0005]针对上述问题，本发明提供了一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，专属性强，精密度好，回收率高，特别适用于农药制剂产品中甲基托布津和醚菌酯有效成分的质量控制，满足高质量的质量分数40%甲基托布津和质量分数10%醚菌酯复配制剂的生产要求。
[0006]本发明同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其具体步骤是:
[0007](I)标准溶液的配制
[0008]分别称取甲基托布津、醚菌酯标样，依次加入到容量瓶中，加入有机溶剂，超声震荡，以便使得标样与有机溶剂混合均匀，标样溶解后冷却至室温，用有机溶剂定容，所得标样溶液的甲基托布津、醚菌酯的浓度分别为500mg/l、125mg/l，在操作中所配置的标样溶液的甲基托布津、醚菌酯的浓度分别在500-505mg/l、125-130mg/l之间都可以；
[0009]所述的步骤(1)和步骤(2)中的有机溶剂是甲醇、乙腈、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯的一种或几种混合液，优选甲醇，所选用的有机溶剂既能溶解甲基托布津和醚菌酯又不与其反应。
[0010](2)试样溶液的配制
[0011]称取试样，加入到容量瓶中，加入有机溶剂，超声震荡，以便使得试样与有机溶剂混合均匀，试样溶解后冷却至室温，用有机溶剂定容，采用规格为0.22 μ m有机滤膜过滤后待测；
[0012]所述的试样是甲基托布津和醚菌酯复配制剂所述的复配制剂，特别是标示质量分数40%甲基托布津和质量分数10%醚菌酯复配制剂，采用本方法可以用来测定生产的试样是否满足以上质量分数的要求，从而时刻监测实际生产，保证高质量40%甲基托布津和质量分数10%醚菌酯复配制剂的生产；
[0013]所述的试样是水剂、乳油、微乳剂和悬浮剂中的一种；
[0014]采用规格为0.22 μ m有机滤膜过滤是为了除去试样中一些微小的固体不溶物及纤维物质，以避免堵塞色谱柱和进样阀，对色谱柱和仪器起到保护作用，同时消除不溶性杂质对分析结果的影响，使得分析结果更准确，通过过滤，除去了复配制剂中的不溶性杂质，而除有效成分甲基托布津和醚菌酯之外的其他可溶性杂质，在所述检测条件下能够使得杂质与甲基托布津和醚菌酯达 到基线分离，从而确保分析结果的准确性。
[0015](3)测定与数据处理
[0016]将步骤(2)的待测样品使用不同极性的高效液相色谱柱，流动相为甲醇的体积分数为60%至80%的甲醇与水的混合溶液，柱箱温度为10-50°C，优选柱箱温度为室温，这可以保证流动相在流过柱子洗脱样品时，流动相和柱子之间的温差不会太大，不会因为温度的不同导致峰变形；流动相流速为lml/min，每次样品的进样体积为5微升，这样能保证各样品有良好的响应，检测波长为245-275nm的色谱条件下，采用二极管阵列检测器，仪器基线稳定后按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样，先设定好测试条件，在此测试条件下平衡半个小时，待基线走平、仪器平稳、色谱柱平衡好时，进样，先进一针标样，待甲基托布津和醚菌酯都洗脱出来后停止方法运行，然后再进一针试样，待甲基托布津和醚菌酯都洗脱出来后停止方法运行；接着进一针试样，待甲基托布津和醚菌酯都洗脱出来后停止方法运行，然后再进一针标样，待甲基托布津和醚菌酯都洗脱出来后停止方法运行；分别对标样和试样中的甲基托布津和醚菌酯峰面积进行平均，得其峰面积平均值；
[0017]按照下式对甲基托布津和醚菌酯的质量分数进行计算:
0018]
【权利要求】
1.一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其具体步骤是: (1)标准溶液的配制 分别称取甲基托布津、醚菌酯标样，依次加入到容量瓶中，加入有机溶剂，超声震荡，标样溶解后冷却至室温，用有机溶剂定容，所得标样溶液的甲基托布津、醚菌酯的浓度分别为500mg/l、125mg/l ； (2)试样溶液的配制 称取试样加入到容量瓶中，加入有机溶剂，超声震荡，试样溶解后冷却至室温，用有机溶剂定容，采用规格为0.22 μ m有机滤膜过滤后待测； (3)测定与数据处理 将步骤(1)中的待测标样和步骤(2)中的待测样品分别使用高效液相色谱柱，流动相为甲醇的体积分数为60%至80%的甲醇与水的混合溶液，柱箱温度为10-50°C，流动相流速为lml/min，每次样品的进样体积为5微升，检测波长为245-275nm的色谱条件下，采用二极管阵列检测器，仪器基线稳定后按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样，分别对标样和试样中的甲基托布津和醚菌酯峰面积进行平均，得其峰面积平均值； 按照下式对甲基托布津和醚菌酯的质量分数进行计算:
2.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:步骤(2)中所述的试样是甲基托布津和醚菌酯复配制剂。
3.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:所述的步骤(1)和步骤(2)中的有机溶剂是甲醇、乙腈、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯的一种或几种混合液。
4.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:步骤(2)所述的试样是水剂、乳油、微乳剂和悬浮剂中的一种。
5.根据权利要求3所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:所述的步骤(1)和步骤(2)中的有机溶剂是甲醇。
6.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:步骤(3)所述的流动相为甲醇的体积分数为75%的甲醇与水的混合溶液。
7.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:步骤(3)所述的高效液相色谱柱是硅胶柱或CS柱或C18柱。
8.根据权利要求7所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:步骤(3)所述的高效液相色谱柱是C18柱。
9.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:所述的柱箱温度为室温。
10.根据权利要求1所述的一种同时测定复配制剂中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色谱分析方法，其特征在于:所述`的检测波长是275nm。
【文档编号】G01N30/02GK103512980SQ201310499861
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年10月22日 优先权日:2013年10月22日
【发明者】吕印美, 李晓红, 李太衬, 姚刚, 张锐 申请人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司