一种测定化妆品中乙醇胺类物质残留量的方法
【专利摘要】本发明公开了一种用测定化妆品中乙醇胺类物质残留量的方法，包括以下步骤：样品经液液萃取后用高效液相色谱-串联质谱联用仪(HPLC-MS/MS)进行检测。样品加入甲酸的乙醇溶液，涡旋混匀，超声提取后，离心分离，取上清液用HPLC-MS/MS检测。液相色谱条件为：氨基液相色谱柱，柱温30-60℃，进样量10-20μL，流动相流速0.15-0.60mL/min；MS/MS条件为：电喷雾离子源，正离子化模式电离，多离子反应监测方式(MRM)。采用本发明所述方法具有提取净化快、方法选择性高、色谱专一性强、干扰小、检出限低的特点。
【专利说明】一种测定化妆品中乙醇胺类物质残留量的方法
【【技术领域】】:
[0001]本发明属于化妆品检测方法【技术领域】，特别是涉及一种用高效液相色谱-串联质谱联用法测定化妆品中中一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺残留量的方法。
【【背景技术】】:
[0002]乙醇胺是一种重要的精细化工原料，主要包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等，它是作为环氧乙烷的重要衍生物，广泛应用于聚氨酯制品、表面活性剂、医药、气体净化、橡胶加工和纺织等领域，是化妆品常用的有机碱，乙醇胺也被广泛用于各类洗涤剂、美容护肤品种的PH平衡剂。三种乙醇胺的英文名称、CAS号、物理化学性质和用途介绍如下:
[0003]一乙醇胺，英文名称:Monoethanolamine,简称MEA, CAS号141-43-5,常温下为无色粘稠液体带氨味，溶于水，溶液呈强碱性，能与水、乙醇和丙酮等混溶。用作酸性气体的吸收剂及石油添加剂的中间体，也用于农药、医药、制造非离子型洗涤剂、乳化剂等。
[0004]二乙醇胺,英文名称Diethanolamine,简称DEA, CAS号111-42-2。用作分析试剂，酸性气体吸收剂，用于焦煤气等工业的净化，并可循环使用。也用于制洗涤剂、擦光剂、润滑剂、软化剂、表 面活性剂等，也可用于有机合成。在洗发剂和轻型去垢剂内用作增稠剂泡沫改进剂，在合成纤维和皮革生产中用作柔软剂。
[0005]三乙醇胺,英文名称Triethanolamine,简称TEA, CAS号102-71-6。三乙醇胺的碱性比氨弱(PKa7.82)，具有叔胺和醇的性质。在化妆品(包括皮肤洗涤、眼胶、保湿、洗发剂等)中用作乳化剂、保湿剂、增湿剂、增稠剂、PH平衡剂。在化妆品配方中用于常与脂肪酸中和成皂，与硫酸化脂肪酸中和成胺盐。三乙醇胺与高级脂肪酸或高级脂肪醇形成的乳化剂和分散剂在化妆品中使用。
[0006]乙醇胺的挥发性低，很难由于吸入而中毒，但手部皮肤直接接触可能引起皮炎和湿疹。我国2009年《化妆品卫生规范》对三链烷醇胺类最高限量是2.5%，在这类物质中使用比较广泛的是三乙醇胺。对单链烷醇胺类物质的规定是其中的二链烷醇胺不能超过
0.5%，而一乙醇胺和二乙醇胺都在这一范围中。2007年版《化妆品卫生规范》非淋洗类产品和其他产品中对三链烷醇胺类物质的最大限量是2.5%，在这类物质中使用比较广泛的是三乙醇胺。对单链烷醇胺类物质中仲链烷醇胺含量有要求,不能超过0.5%，而一乙醇胺和二乙醇胺都在这一范围中。化妆品组分中限用防晒剂有
[0007]由于乙醇胺类物质对人体皮肤有一定的刺激性和潜在的健康危害，因此经常会对化妆品中的一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺含量进行检测。国内外对各种物质中乙醇胺类物质的测定已有多种检测方法。主要有气相色谱法(GC-NPD、GC-FID)、毛细管电泳法、伏安法、气质联用法(GC-MS)、中和滴定法等。进出口标准SN/T2107-2008《进出口化妆品中一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的测定方法》采用GC-FID定量检测、GC-MS法确证。目前尚无用高效液相色谱-串联质谱来同时检测化妆品中一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的方法。
[0008]由于乙醇胺的化学性质，实验证明这些方法的检出限都比较高，如进出口标准SN/T2107-2008中一乙醇胺、二乙醇胺检出限低只有0.05%，三乙醇胺更只有0.1%。由于这三种乙醇胺无紫外吸收特征，液相-紫外或DAD检测器也难以分析。因此开发一种灵敏度更低，准确度和精密度更好的分析方法，显得非常重要。
[0009]本发明的分析方法，操作简便，分析结果准确，检测低限可达0.001 % (10.0mg/kg)，灵敏度比目前的GC检测方法高一个数量级以上，能更好的满足检测化妆品一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺残留量的要求，为化妆品乙醇胺类物质的监测提供了一种更加可靠准确的分析方法。
【
【发明内容】
】:
[0010]本发明要解决的技术问题主要在于解决现有方法测定化妆品中一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的检出限较高，灵敏度较低的问题，并利用高效液相色谱-串联质谱技术准确地对其定性定量，分析精度高，工作效率快。
[0011]本发明解决所述技术问题采用的技术方案是:
[0012]①提取:称取2~5g样品至离心管中，加入含0.1% -0.5% (v/v)甲酸的乙醇溶液作为萃取溶液，经匀质、超声、高速离心后，吸取上清液得提取液；
[0013]②过膜净化:将所述提取液过0.22 μ m滤膜净化；
[0014]③将所述净化液进行液相色谱-串联质谱测定；
[0015]液相色谱条件
[0016]氨基液相色谱柱，柱温30-60°C，进样体积10-20 μ L，流动相流速0.15-0.60mL/min，流动相A:甲醇，流动相B:0.2%体积比甲酸水溶液。按比例的A: B = I: I洗脱。
[0017]步骤①加入0.1-0.5% (v/v)甲酸的乙醇作为萃取溶液，优选地使用0.2% (v/v)甲酸的乙醇溶液，能更好提取样品中带碱性的一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺目标检测物，同时使得检测液的PH值更加接近液相色谱的流动相。
[0018]步骤③液相条件为:
[0019]氨基液相色谱柱，柱温30-60°C，进样体积10-20 μ L，流动相流速0.15-0.60mL/min，流动相A:甲醇，流动相B:0.2%体积比甲酸水溶液。按比例的A: B = I: I洗脱。
[0020]步骤③的质谱条件为:
[0021]离子化模式:电喷雾；扫描模式:正离子；喷雾电压:3500-5500V离子源温度:300-5000C ;监测方式:多级反应监测。
[0022]步骤③中的MS/MS条件中每种被测物的母离子、子离子和DP、CE、CXP> CAD> ISP、TEM的优化参数如下:
[0023]
【权利要求】
1.一种测定化妆品中中乙醇胺类物质残留量的方法，其特征在于，所述方法如下步骤进行: ①提取:称取2?5g样品至离心管中，加入0.1% -0.5%甲酸的乙醇溶液作为萃取溶液，经匀质、超声、高速离心后，吸取上清液得提取液； ②过膜净化:将所述提取液过0.22 μ m滤膜净化； ③将所述净化液进行高效液相色谱-串联质谱测定； 液相色谱条件:氨基液相色谱柱，柱温30-60°C，进样体积10-20μ L，流动相流速0.15-0.60mL/min，流动相A:甲醇，流动相B:0.2%体积比的甲酸水溶液。采用1:1等度洗脱。 质谱条件: 离子化模式:电喷雾；扫描模式:正离子；喷雾电压:3500-5500V离子源温度:300-5000C ;监测方式:多级反应监测。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于权利要求1步骤③中MS/MS条件中每种被测物的母离子、子离子、去簇电压(DP)、碰撞电压(CE)、碰撞出口电压(CXP)、碰撞气(CAD)、电离电压(ISP)、雾化器温度(TEM)的优化参数如下:一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺的母离子分别为 62.lm/z> 106.8m/z> 151.8m/z,相应的子离子分别为 44.lm/z 和 45.lm/z、70.1m/z和88.lm/z、88.lm/z和132.0m/z，对应每个被测物的两个子离子的DP分别为200ev和200ev、IOOev 和 100ev、200ev 和 76ev，CE 分别为 15ev 和 20ev、20ev 和 15ev、25ev 和 20ev，CXP 分另Ij 为 5ev 和 5ev、8ev 和 llev、12ev 和 5ev, CAD 为 10mL/min, ISP 为 5500v, TEM 为450。。。
【文档编号】G01N30/02GK103760261SQ201410006523
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月7日 优先权日:2014年1月7日
【发明者】宋薇 申请人:深圳市谱尼测试科技有限公司