本发明属于防腐剂检测技术领域，具体涉及一种固体食品中多种防腐剂含量检测方法。
背景技术：
防腐剂(preservative)是指抑制物质腐败的药剂，即对以腐败物质为代谢底物的微生物的生长具有持续的抑制作用，被广泛应用于食品、日化等领域。国际上被允许添加的防腐剂种类很多，如美国约有50种，日本有40种。目前我国只批准了32种允许使用的食品防腐剂，它们在被批准使用前都经过了大量的科学实验，均为低毒、安全性较高的品种，主要包括：苯甲酸及其钠盐、山梨酸及其钾盐、二氧化硫、焦亚硫酸钠(钾)、丙酸钠(钙)、对羟基苯甲酸酯类、脱氢醋酸等；其中应用较多的是山梨酸和苯甲酸及其盐类。此外，还有一些天然生物防腐剂如乳酸链球菌素、纳他霉素、壳聚糖等以及新型的防腐剂，如富马酸二甲酯等。只要食品生产厂商所使用的食品防腐剂，在品种、数量和范围方面严格控制在国家标准《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-2011)规定的范围之内，应该不会对人体健康造成损害，产品是可以放心食用的。但是令人遗憾和极为担心的是，许多食品生产企业由于生产成本的限制以及从业人员素质不高的影响，以及意识上对防腐剂的危害没有概念，因此存在违规、违法乱用、滥用、超剂量使用食品防腐剂的现象，导致很多食品变成添加剂其中也包括防腐剂的“集成大杂烩”，过度摄入会对身体健康带来一定的负面影响；滥加防腐剂会对社会及消费者产生重大的影响。因此建立一套快速、准确、简便、低成本的检测技术标准，以广泛应用于饮料、糕点、调味品、蜜饯等几类食品，可提高食品中防腐剂的检测效率，并能有效的控制检测成本，缩短检测周期，有利于企业生产过程中防腐剂的合理使用和市场流通过程中执法部门对防腐剂添加情况的快速监测；在确保食品安全方面具有重要的意义，其社会效益十分显著。由于不同防腐剂其结构性质也不尽相同，另外存在的样品基质也复杂多样因此，现行标准中针对不同的防腐剂及使用在不同的食品类型中的检测手段也各不相同。目前现行的检测防腐剂标准种类繁多，涉及的实验条件也不一样，且针对的防腐剂种类也比较单一，往往不能一次快速检测多种常见防腐剂，致使检验周期加长，降低排查的效率。通常检测防腐剂的方法有液相色谱法、液相色谱-质谱联用法、气相色谱法和气相色谱-质谱联用法等。液相色谱法、液相色谱-质谱联用法虽然可以同时测定多种防腐剂，但由于食品样品基质种类繁多，其基体杂质会导致干扰，容易造成假阳性或假阴性结果，影响准确定量。气相色谱-质谱联用法对仪器要求较高，不宜推广使用。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种固体食品中多种防腐剂含量检测方法。将待测样品捣碎后用饱和氯化钠水溶液使蛋白质形成沉淀除去，再通过正己烷萃取除去脂肪成分，加入吸附剂震荡离心后取吸附剂用乙醇解析，吹干后用丙酮定容，过滤膜后用配有氢火焰检测器的气相色谱仪检测。
本发明的技术方案为：
一种固体食品中多种防腐剂含量检测方法，包括以下步骤：
(1)取待测样品捣碎成粉末，将待测样品加入到饱和氯化钠溶液中并置于超声波震荡仪中震荡，加入稀硝酸调节pH为4～5，使蛋白质形成沉淀，过滤除去不溶物；
(2)滤液中加入正己烷进行次萃取，分离出脂肪；
(3)向萃取剩余液中加入吸附剂，震荡、离心，取吸附剂，用乙醇超声震荡解析得到解析液；
(4)解析液用氮气吹干后用丙酮定容，过滤膜后用配有氢火焰检测器的气相色谱仪检测。
优选地，步骤(1)中超声震荡时间为2～5min。
优选地，步骤(3)中吸附剂与滤液的重量体积比为：0.2g/L～0.8g/L。
优选地，所述吸附剂为纳米碳纤维、氨基硅胶和氧化石墨烯的混合物。
更优选地，所述吸附剂中纳米碳纤维、氨基硅胶、氧化石墨烯的重量比为：1～2:2～3:5～8。
优选地，步骤(3)中吸附剂与乙醇的重量体积比为：2g/L～5g/L。
优选地，步骤(3)中震荡时间为30～50min。
优选地，步骤(4)中滤膜是指孔径为0.45um的滤膜。
优选地，所述防腐剂包括丙酸、山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸庚酯和富马酸二甲酯。
本发明的有益效果如下：
本发明通过蛋白质沉淀、正己烷萃取脂肪成分以及吸附剂进一步净化的方式，可有效去除待测样品中的干扰成分，可同时检测待测样品中12种防腐剂。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
实施例1
一种固体食品中多种防腐剂含量检测方法，包括以下步骤：
(1)取5.00g待测样品捣碎成粉末，将待测样品加入到饱和氯化钠溶液中并置于超声波震荡仪中震荡5min，加入稀硝酸调节pH为4～5，使蛋白质形成沉淀，过滤除去不溶物；
(2)滤液中加入正己烷进行次萃取，分离出脂肪；
(3)向萃取剩余液中加入吸附剂，吸附剂是重量比为1:2:6的纳米碳纤维、氨基硅胶和氧化石墨烯的混合物，吸附剂加入量与萃取剩余液的比例为0.3g/L，震荡40min，然后离心，取吸附剂，用乙醇超声震荡解析得到解析液，吸附剂与乙醇加入量的比例为2g/L；
(4)解析液用氮气吹干后用丙酮定容至5mL，过孔径为0.45um的滤膜后得到待测液。
(5)气相色谱仪分析参数设置为：
色谱柱：HP-innowax，30m×320μm×0.25μm；
柱温：初温130℃，以10℃/min升至170℃，停留3min，再以20℃/min升至260℃，停留21.5min；
进样口温度：250℃；
检测器：FID
检测器温度：260℃；
载气：高纯N2，流速0.8mL/min；
进样量：1μL；分流比：10:1。
(6)分别称取防腐剂丙酸、山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸庚酯和富马酸二甲酯标准品0.2000g，用丙酮溶解并稀释至100mL，使各防腐剂标准储备溶液浓度分别为2mg/mL；分别移取防腐剂标准储备液0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL于6个5.0mL容量瓶中，用丙酮定容至5.0mL，配制混合标准工作液系列，使各防腐剂的最终浓度分别为0.04mg/mL、0.08mg/mL、0.2mg/mL、0.4mg/mL、1.0mg/mL、2.5mg/mL；
(7)将上述混合标准工作溶液按浓度由低到高进样检测，以峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程，以各防腐剂的浓度为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，进行线性回归，线性浓度范围为0.04-2.50mg/mL。按照信噪比3倍，以实际称取样品5.00g，最终定容至5.0mL，各种防腐剂的线性回归方程相关系数R2在0.99890-0.99960范围内，最低检出限0.85-4.81mg/kg，检测限满足食品中防腐剂日常监测要求。
(8)按本发明方法操作，在样品中添加混合标准工作液并分别进行6次平行测定,测得样品中防腐剂含量的测定重复性良好，其RSD值均小于5.0％，回收率也在92.6％-98.5％之间。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。