度的亚硝酸钠标准溶液。
[0068] (2)循环伏安法检测亚硝酸盐
[0069] 在pH= 7的PBS电解质中，以裸的玻碳电极或修饰的玻碳电极为工作电极，铂电 极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，在电位-1. 〇~1. 0V内，以扫描速度100mVf进 行循环伏安扫描。裸电极和电化学传感器分别在有或无亚硝酸盐的电解质溶液中的CV曲 线，比较说明传感器对亚硝酸盐是否有响应。响应电流有增加则说明电化学传感器可应用 于检测亚硝酸盐。
[0070] (3)计时电流法（it)检测亚硝酸盐
[0071] 采用电化学传感器-I对过氧化氢进行电化学检测，在0. 85V检测电位下，电化学 传感器在PBS(0. 1M，pH= 7)溶液中对连续滴加不同浓度和不同量的亚硝酸盐溶液后响应 的电流逐渐增大即得到i-t曲线，以大于噪音信号3倍的电流对应的浓度为最低检出限，由 i-c标准曲线得出检测的线性范围，灵敏度。
[0072] (4)检测
[0073] 在检测样品时，通过读取电流的大小，依据标准曲线就可以计算出样品中所含被 检测物亚硝酸盐浓度的大小。
[0074] 实施例 1 双金属配位聚合物[Cu2(C0-TCPP) (H20)2] ?0? 5DMF?SKCKCoTCPP-Cu)的 制备
[0075] 称取CoTCPP3mg(0.Olmmol)，加入DMF3mL使之溶解；同时称取过量的 Cu(N03) 2. 3H20 100mg(0? 4mmol)，加入DMF2mL使之溶解。将上述配好的Cu(N03) 2溶液加入 到CoTCPP溶液中，边搅拌边加入HN03(1M) 1~4mL，最后得到有红色絮状物析出的混合溶 液。将该混合溶液放置到65~100°C烘箱内静置5天，得到紫红色粉末。过滤，分别用DMF、 H20和EtOH洗涤，并在室温下晾干。
[0076] CoTCPP的合成可参照文献：（a)Lindsey，J.S.，H.C.Hsu，andI.C.Schreiman， SYNTHESISOFTETRAPHENYLPORPHYRINSUNDERVERYMILD⑶NDITIONS.Tetrahedron Letters,1986. 27(41) ：4969-4970. (b)Kumar,A.,etal.,One-potgeneralsynthesisof metalloporphyrins.TetrahedronLetters，2007. 48(41) :7287_7290〇
[0077] 制得的双金属配位聚合物CoTCPP-Cu，XRD光谱（图1)显示平面结构特征峰 (110)、（320)、（400)、（330)、（440)和（550)八710)，层间距特征峰（001)、（002)和（004)， 计算出层间距为l.Onm。红外和紫外光谱图（图2、3)表明，Co与卟啉空腔中的N发生配 位，Cu与羧酸发生配位。CoTCPP-Cu在1726CHT1处-C00H中C= 0的伸缩振动吸收峰消 失，说明-C00H已全部配位，在1435CHT1和950CHT1处羧基的0-H振动吸收峰消失，进一步说 明-C00H已完全配位。1604、1404CHT1是羧酸根离子的反对称Vas(C00-)和对称Vs(C00-) 伸缩振动，1604与1404CHT1差值等于200CHT1，羧基可能以双齿方式与Cu(II)配位。如图3 为紫外光谱图，（a)TCPP在DMF中吸收光谱，在420nm处出现一个强峰S带，在515、549、590 和646nm处出现四个低能量的Q带。（b)是CoTCPP在DMF中的吸收光谱，由于金属离子Co 与卟啉环中的N发生配位，使得S带红移至433nm，四个Q带变成两个，出现在548和595nm 处，Q带吸收峰的减少是因为卟啉配体属于D2h点群，配合物属于D4h点群。（c)是Cu-C〇TCPP在DMF中的吸收光谱，S带蓝移至419nm，同时Q带减少为一个，这是因为金属卟啉环上带有 的羧基〇与Cu(II)配位，提高了配位聚合物分子的对称性。紫外可见光谱的变化说明配位 聚合物是以CoTCPP为结构单元的配位聚合物。从SEM和TEM电镜图（图4)中可以看出， 所述的CoTCPP-Cu为100-200nm碎片堆积成宽为0. 1-2ym，长为0. 5-3ym的不规则粒子。
[0078] 实施例2电化学传感器-I的制备
[0079] (1)裸玻碳电极的抛光与清洗
[0080] 将玻碳电极用二次去离子水洗净并超声一分钟，再用直径为0. 3um的氧化铝粉末 打磨五分钟，将打磨布和电极上的粉浆用二次去离子水洗净，并将玻碳电极放于二次去离 子水中超声一分钟，反复打磨与清洗后，最后将玻碳电极吹干备用。
[0081] (2)电极修饰
[0082] 将5mg的CoTCPP-Cu超声分散于400yL去离子水中形成悬浮液，将6yL该悬浮 液滴涂于步骤（1)得到的玻碳电极表面，晾干；再在电极表面滴涂2yL1 %nafion溶液， 晾干，即得CoTCPP-Cu修饰电极，记作电传感器-I。
[0083] 实施例3电化学传感器-I应用于过氧化氢检测的循环伏安扫描
[0084] (1)配制过氧化氢标准溶液
[0085] 取30%过氧化氢溶液84yL，并将其稀释到4mL.即配制成了 0. 2molI71过氧化氢 溶液，，其他浓度按相同方法配制。
[0086] (2)过氧化氢检测的循环伏安图
[0087] 在pH= 7的PBS电解液中裸电极和电化学传感器-I分别在有或无过氧化氢下的 C-V曲线，如附图5A所示，a为裸的GCE，b为裸的GCE加0. a与b比较说明裸 的GCE对H202没有响应。c-d分别是电化学传感器-I加入不同浓度的H2020和0. 5mmolI71， 随着过氧化氢的加入，还原电流的响应逐渐增强，说明电化学传感器-I对过氧化氢具有还 原电催化活性。
[0088] 实施例4电化学传感器-I检测过氧化氢条件的优化
[0089] 不同的检测电势会对检测产生影响，由计时电流法（it)进行确定。
[0090] 采用电化学传感器-I对过氧化氢进行电化学检测，附图6A所示，在-0. 25V检测 电位下，电化学传感器-I在PBS(0.lM，pH= 7)溶液中对连续滴加不同浓度（0.OlmolI71， 0? 02molL'0. 2molI71)和不同量的过氧化氢后响应的电流逐渐增大即得到it曲线，以大 于噪音信号3倍的电流对应的浓度为最低检出限，重复5次以上的实验得出，上述方法的 最低检出限为2. 5X1(T6M，附图6A中插图为过氧化氢的响应电流与浓度的校正曲线，线性 方程为：Y= -1. 01848-2. 01421X，得出上述检测的线性范围为7. 0X10_5-4. 7X10_3M(R= 0? 996)，灵敏度为 23. 5mAmol1cm2。
[0091] 采用相同的检测原理，在-0.20V检测电位下，得到的检测结果为：最低检出 限为 4. 0X10_5M，线性范围为 4. 4X10-4-7. 3X10_3M，灵敏度为 3. 5mAmollcnT2;同时 在检测电位为-0. 55V时，得到的检测结果为：最低检出限为7. 5X1(T6M，线性范围为 7. 5Xl(T6-3. 71X1(T3M，灵敏度为 23.SmAmor1LcnT2。
[0092] 综上实验可以获得最佳工作电位为-0. 25V。
[0093] 实施例5电化学传感器-I用于亚硝酸盐的检测
[0094] (1)配制亚硝酸钠标准溶液
[0095] 称取0. 1399g的亚硝酸钠粉末，再加入2. 028mL的二次去离子水溶解，即配制成 0? 2molI71，其他浓度按相同的方法配制。
[0096] (2)电化学传感器-I检测亚硝酸盐的循环伏安图
[0097] 如附图5B所示，为裸电极和电化学传感器-I分别在有或无亚硝酸钠下的CV曲 线，裸的玻碳电极在无亚硝酸盐的PBS电解质中的循环伏安（曲线a)，裸的玻碳电极在 0.Smmoll/1亚硝酸盐的PBS电解质中的循环伏安（曲线b)，电化学传感器-I无亚硝酸盐时 的循环伏安（曲线c)，电化学传感器-I在0.Smmoir1亚硝酸盐的PBS电解质中的循环伏 安（曲线d)，C〇m/C〇n氧化电流的响应逐渐增强，说明电化学传感器-I对亚硝酸盐的具有 氧化电催化活性。
[0098] 实施例6电化学传感器-I检测亚硝酸盐的it曲线