一种测定1,6-己二醇二丙烯酸酯含量的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于分析检测领域，涉及一种测定1，6_己二醇二丙烯酸酯含量的方法，具 体涉及一种利用气相色谱-质谱联用测定1，6_己二醇二丙烯酸酯含量的方法。
【背景技术】
[0002] 1，6_己二醇二丙稀酸酯（Hexamethylene diacrylate，HDDA)是由 1，6_己二醇和丙 烯酸经酯化反应制得的双官能团特种丙烯酸酯。它具有良好的柔韧性、抗水解性、耐热性、 耐化学试剂性等，广泛地应用于光固化涂料、油墨、密封胶、注塑制品等领域。1，6_己二醇二 丙烯酸酯在通常条件下为无色或浅黄色液体，不溶于水，溶于芳烃有机溶剂，沸点不小于 200°C，分子式为C12H1804，CAS号为13048-33-4。结构式如下：
[0003]
[0004] 1，6_己二醇二丙烯酸酯化学结构式
[0005] 1，6_己二醇二丙烯酸酯对人类健康和环境有严重影响，但目前仍被广泛的应用于 塑料、粘合剂、纺织品、橡胶、改性共聚物、注塑件、涂料、油墨、光聚合物、阻焊油墨等产品 中。1，6-己二醇二丙烯酸酯通过物理方式添加于各类工业产品中，涉及种类繁多且基质不 同，简单的处理方式无法满足所有类别样品的检测需求，尤其是包覆式添加或溶剂基质样 品，目前相关研究较为集中在针对1，6_己二醇二丙烯酸酯的合成和应用方面，其含量的检 测未受到关注。与此同时，单一的色谱分离方式在检测不同基质样品时将面临基质干扰严 重等问题，造成无法准确定量的情况，更为严重则可能出现样品假阳性现象，造成生产企业 的巨大损失。因此，1，6_己二醇二丙烯酸酯含量的检测需要采用更为精确的色谱质谱联用 的方式，然而，公开的文献中尚未给出气相色谱-质谱联用测定1，6_己二醇二丙烯酸酯含量 的方法，为了更好的预防该物质对人类和环境造成的危害，建立可靠的1，6-己二醇二丙烯 酸酯含量的检测方法十分必要。
【发明内容】
[0006] 本发明要解决的技术问题在于选择合适的方法，提供一种测定1，6-己二醇二丙烯 酸酯含量的方法。
[0007] 本发明所述的技术问题可通过以下技术方案得以解决：
[0008] (1)样品制备:对固体样品，取20-50g样品，先破碎成lcmX lcmX 1cm左右的颗粒， 再用高效切割粉碎机进行粗粉，然后用高效切割粉碎机低温细粉。样品分两次粉碎，第一次 样品弃去，取第二次样品。粉碎后的样品粉末通过标准筛80或100目。平行称取两个样品，两 样品要进行独立分析，避免相互干扰。对纺织品或膜状固体样品，取代表性样品10_20g，裁 剪为不大于3mm X 3mm X 3mm的碎片，用于样品提取。对含有大量有机溶剂基质复杂的一些液 体化工制品，需要将样品再低温60-80°C电炉上挥发。然后105°C烘箱干燥2h以上，将剩余物 按照固体样品提取；
[0009] (2)提取和测定:称取0.5-2g样品于索氏提取器中，加入20mL体积比例为1:1~3的 二氯甲烷，50°C索式提取回流4小时以上，待提取液冷却至室温后，经0.22μπι尼龙滤膜过滤， 滤液经气相色谱-质谱联用仪分析；
[0010] (3)仪器条件:本发明采用气相色谱-质谱联用仪进行样液中1，6_己二醇二丙烯酸 酯的分离和测定，具体仪器条件如下：
[0011] 气相色谱条件，采用色谱柱DB-5MS，30m X 0.25mm X 0.25μπι，以60°C为柱温箱初始 温度，以l〇°C/min的速率升温到130°C，保持3min，以10°C/min的速率升温到180°C，保持 5min，以20°C/min的速率升温到310°C，进样器温度为270°C，进样模式为不分流进样，进样 量为lyL，柱流量为1. OmL/min，传输线温度为280°C。
[0012]质谱条件，采用EI离子源，离子源温度为230°C，溶剂延迟时间为3min，采用选择离 子模式进行扫描，特征碎片离子定性定量。选择离子监测见表1:
[0013] 表1选择离子监测
[0014]
[0015] (4)计算:外标法定量，按以下公式计算试样中目标物的含量；
[0016]
[0017] 式中：
[0018] X--试样中待测物的含量，单位为毫克每千克，mg/kg;
[0019] c一一从标准基质工作曲线得到的试样溶液中待测物浓度，单位为微克每毫升，μ g/mL；
[0020] V--试样定容体积，单位为毫升，mL;
[0021] m--称取试样质量，单位为克，g;
[0022] f--稀释倍数；
[0023]计算结果保留三位有效数字。
[0024] 有益效果
[0025]本发明的有益效果在于，建立了一种1，6_己二醇二丙烯酸酯含量的测定方法，采 用最优体积比例的二氯甲烷正己烷混合溶液进行提取，保证目标物在提取溶剂中获得较好 的溶解效果，50°C索氏提取4小时以上的处理方式，在保证提取溶剂物理特性充分利用的同 时获得最佳的提取效率，最优的气相色谱条件保证了较好分离效果、保留时间和对称的峰 形，最优的质谱条件和碎片离子选择保证了平稳的基线和目标物准确的定性定量。采用本 方法测定1，6-己二醇二丙烯酸酯含量简单快捷，定性、定量准确，具有较高的回收率和精密 度，能够满足各种基质和种类样品的检测需要。
【附图说明】
[0026]图1. 1，6_己二醇二丙烯酸酯总离子流色谱图
[0027] 图2. 1，6-己二醇二丙烯酸酯质谱碎片柱状图
【具体实施方式】
[0028] 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但并不因此将本发明限制在所 述实施例范围之中。
[0029]实施例1塑料样品中1，6_己二醇二丙烯酸酯含量的测定 [0030] (1)分析步骤
[0031 ]取50g塑料样品，先破碎成lcmxlcmxlcm左右的颗粒，再用高效切割粉碎机进行粗 粉，然后用高效切割粉碎机低温细粉。样品分两次粉碎，第一次样品弃去，取第二次样品。粉 碎后的样品粉末通过标准筛80或100目。分别称取1.0028g和1.0012g样品于索氏提取器中， 加入20mL体积比例为1:2的二氯甲烷，50°C索式提取回流4小时以上，提取液冷却至室温后， 经0.22μπι尼龙滤膜过滤，滤液经气相色谱-质谱联用仪分析；
[0032] (2)色谱和质谱参数
[0033] 气相色谱条件，采用色谱柱DB-5MS，30m X 0.25mm X 0.25μπι，以60°C为柱温箱初始 温度，以l〇°C/min的速率升温到130°C，保持3min，以10°C/min的速率升温到180°C，保持 5min，以20°C/min的速率升温到310°C，进样器温度为270°C，进样模式为不分流进样，进样 量为lyL，柱流量为1. OmL/min，传输线温度为280°C。
[0034]质谱条件，采用EI离子源，离子