9.99% );柱流速为1.5mL/min。色谱升温程序为初始温度110°C保持lmin，以8°C/min的速度升温至180°C并保留lmin，再以2°C/min的速度升温至300°C，保持20min。无分流自动进样，进样体积2yL。②质谱条件:负化学电离源(NCI)，离子源温度为280°C，传输线温度2600C，躲避溶剂时间6min。
[0023]5)测定结果:采用外标法计算出某电子垃圾处理点污染土壤中可溶态BDE-47为33.6yg/g dw，吸附态BDE-47为83.9yg/g dw，结合态含量分别为6.8yg/g dw。
[0024]实施例2:某污染农田土壤中可溶态、吸附态及结合态PCB-209含量测定
[0025]I)溶解态PCB-209提取:称取10克污染土壤样品放置250mL具塞三角瓶中，加入
0.4g Tenax-TA树脂、ImL浓度为1000mg/L的HgCl2溶液和150mL去离子水，然后在振荡器上振荡16小时。振荡结束后，分离且清水清洗Tenax-TA树脂，然后15mL正己烷/ 二氯甲烷(1: 2，v/V)超声提取10分钟，提取重复3次。提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹近干，最后用正己烷定容至0.1mL，待测。
[0026]2)吸附态PCB-209提取与净化:提取溶解态PCB-209后的土壤样品在35°C烘箱中烘干后，放置250mL具塞三角瓶中，加入20mL正己烷/ 二氯甲烷(1: 2，v/v)超声提取10分钟，提取重复提取3次以上，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL。浓缩液经C18SPE柱净化后，氮气吹近干，最后用正己烷定容至0.lmL，待测。
[0027]3)结合态PCB-209提取:将提取吸附态PCB-209后的土壤样品放置250mL三角瓶中，加入15mL浓度为2mol/L的NaOH-甲醇(1: 2，v/v)混合溶液，盖上胶塞后在80°C条件水浴2小时。水浴后的混浊液用HCl调节pH值小于2，然后用20mL 二氯甲烷/丙酮(2:1，v/v)混合溶剂振荡提取3次，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹近干，最后用正己烷定容至0.lmL，待测。
[0028]4)第四步、PCB-209含量测定方法:采用GC/MS-EI测定PCB-209含量。①色谱条件:色谱柱规格为30m X 0.25mm X 0.25ym ；载气为高纯氦气(>99.999 % );柱流速为1.5mL/min。色谱升温程序为初始温度110°C保持lmin，以8°C/min的速度升温至180°C并保留lmin，再以2°C/min的速度升温至300°C，保持20min。无分流自动进样，进样体积2yL。②质谱条件:电子轰击源(EI)检测器，质谱离子源能量为70eV，扫描质量范围为m/z 100-650。离子源温度为250°C，传输线温度230°C。
[0029]5)测定结果:采用外标法计算出某污染农田土壤中可溶态PCB-209为2.3yg/g dw,吸附态PCB-209为5.28yg/g dw，结合态含量分别为0.71yg/g dw。
【主权项】
1.土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于步骤如下: 第一步、溶解态有机污染物提取:称取5-10克污染土壤样品放置250mL具塞三角瓶中，加入0.2-0.5g Tenax-TA树脂、ImL浓度为1000mg/L的HgCl2溶液和100-150mL去离子水，然后在振荡器上振荡12-24小时;振荡结束后，分离且清水清洗Tenax-TA树脂，然后10-15mL正己烷与二氯甲烷体积比(1-10):(10-1)混合液;或正己烷与丙酮体积比(1-10):(10-1)混合液;或乙腈;或甲醇溶剂超声提取10-15分钟，提取重复2-3次;提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹干，最后用正己烷;或甲醇;或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。 第二步、吸附态有机污染物提取与净化:提取溶解态有机污染物后的土壤样品在35-40°C烘箱中烘干后，放置250mL具塞三角瓶中，加入15-20m正己烷与二氯甲烷体积比(1-10):(10-1)的混合液;或正己烷与丙酮体积比(1-10):(10-1)的混合液;或乙腈;或甲醇溶剂超声提取10-15分钟，提取重复提取3次以上，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至1mL;浓缩液经SPE柱净化后，氮气吹干，最后用正己烷;或甲醇;或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。 第三步、结合态有机污染物提取:将提取吸附态有机污染物后的土壤样品放置250mL三角瓶中，加入10-15mL浓度为2mol/L的NaOH-甲醇混合溶液，盖上胶塞后在80-90°C条件水浴2小时；水浴后的混浊液用HCl调节pH值小于2，然后用20-30mL正己烷与二氯甲烷体积比(1-10):( 10-1)的混合液;或正己烷与丙酮体积比(1-10): (10-1)的混合液;或乙腈;或甲醇溶剂溶剂振荡提取2-3次，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹干，最后用正己烷;或甲醇;或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。 第四步、有机污染物含量测定方法:采用气相色谱、气质联用、液相色谱、液质联用仪器设备分别定量测定第一、第二步及第三步的定容液中有机污染物含量。2.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第一步的溶解态有机污染物提取中，采用Tenax树脂吸附方法提取土壤中可快速解吸的溶解态有机污染物。3.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第一步的溶解态有机污染物提取中，采用正己烷与二氯甲烷体积比(1-10):(10-1)混合液;或正己烷与丙酮体积比(1-10):(10-1)混合液;或乙腈;或甲醇溶剂进行超声提取的方法从Tenax树脂萃取出有机污染物。4.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第二步的吸附态有机污染物提取与净化中，是以经过溶解态有机污染物提取后的土壤样品为提取对象，进行逐级提取。5.根据权利要求1-4所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第二步的吸附态有机污染物提取与净化中，采用正己烷与二氯甲烷体积比(1-10):( 10-1)的混合液;或正己烷与丙酮体积比(1-10): (10-1)的混合液;或乙腈;或甲醇溶剂进行超声提取的方法提取土壤中的吸附态有机污染物。6.根据权利要求1-5所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第二步的吸附态有机污染物提取与净化中，土壤吸附态有机污染物提取液需要经过SPE柱净化，才能进行检测。7.根据权利要求1-6所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第三步的结合态有机污染物提取中，是以经过吸附态有机污染物提取后的土壤样品为提取对象，进行逐级提取。8.根据权利要求1-7所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第三步的结合态有机污染物提取中，土壤样品需经过2moI/L的NaOH-甲醇混合溶液在80-90°C条件进行碱性水解处理。9.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第三步的结合态有机污染物提取中，采用正己烷与二氯甲烷体积比(1-10):(10-1)混合液;或正己烷与丙酮体积比(1-10):(10-1)混合液;或乙腈;或甲醇溶剂振荡提取的方法提取土壤中结合态有机污染物。10.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于:在第四步的有机污染物含量测定方法中，采用气相色谱、气质联用、液相色谱与液质联用仪器设备分别定量测定第一、第二步及第三步的定容液中有机污染物含量。
【专利摘要】本发明涉及环境分析领域的土壤污染物检测方法，具体涉及土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法。针对目前普遍采用有机污染物总浓度评价土壤污染程度不够科学的问题，本发明通过采用Tenax树脂吸附-有机溶剂萃取-碱热水解后有机溶剂再萃取进行分级提取的前处理方法，结合气质联用气相色谱、气质联用、液相色谱与液质联用仪器检测分析技术，检测土壤中可溶态、吸附态及结合态三种不同赋存形态的有机污染物含量。该方法可准确定量分析在土壤中有机污染物的三种不同赋存形态含量，将在土壤污染风险评价以及污染治理与修复工作中有很好的应用价值。
【IPC分类】G01N30/06, G01N30/02
【公开号】CN105548389
【申请号】CN201510916320
【发明人】谢显传, 程宇, 吉晓文
【申请人】南京大学
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月14日