固体水分标准物质及其制备方法
【专利摘要】一种固体水分标准物质及其制备方法，包括步骤：(1)固体水分标准物质候选物的制备；(2)标准物质候选物均匀性检验；(3)标准物质候选物稳定性检验；(4)标准物质的定值；(5)不确定度评定。与现有技术相比，本发明所述的水分标准物质可以通过调节低水分含量的对甲氧基苯甲酸和高水分含量的二水合酒石酸钠的质量比调控标准物质的水分含量，水分含量可(0.1％～5％)范围内任意调控，具有灵活性。所述的固体水分标准物质具有良好的均匀性和稳定性。所述的标准物质既可以用于卡尔·费休滴定法的校准，也可以用于卡尔·费休水分测量方法的验证。
【专利说明】
固体水分标准物质及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种固体水分标准物质及其制备方法，是一种水分含量可调的、均匀 的固体水分标准物质。
【背景技术】
[0002] 卡尔.费休滴定法用于测量固体和液体样品的水分，是水分测量的特异性方法， 广泛用于食品、药品和石油化工产品的水分检测。卡尔?费休滴定法包括卡尔?费休库仑 法和卡尔?费休容量法。无论是库仑法还是容量法，都需要已知水分含量的标准物质校准。 虽然库仑法可W根据电解电量直接计算样品水分含量，但是由于电解效率和卡尔?费休反 应的副反应造成的系统误差，直接计算的水分与样品真实水分有一定偏差，需要用水分标 准物质测定方法的相对示值误差和修正系数，W便对未知样品水分测量结果进行修正。卡 尔?费休容量法根据滴定剂的滴定体积计算样品水分含量，滴定剂的滴定度需要用已知水 分含量的标准物质校准。水分标准物质除了用于卡尔?费休滴定法的校准之外，还用于卡 尔?费休滴定法的验证。特别是当样品水分含量低，测量结果重复性和准确性较差时，需要 测量已知水分含量的标准物质，对比测量值和标准物质认定值，计算示值误差，验证方法是 否准确。
[0003] 水分标准物质按基体不同可分为两类，液体水分标准物质和固体水分标准物质。 液体水分标准物质的基体是有机溶剂和水的混合溶液，水分含量在(0.01 %~4.76 % )范 围。固体水分标准物质通常W含结晶水的纯化合物为基体，例如二水合酒石酸钢、一水合巧 樣酸钟和一水合乳糖，其水分含量分别为15.66 %、5.55 %和5.05 %。含结晶水的纯化合物 水分均匀，量值稳定。但含结晶水的化合物，其水分含量通常大于5%。目前检测领域急需低 水分含量(0.1%~5%)的固体水分标准物质，用于卡尔?费休水分滴定仪的校准和测量方 法的验证。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种水分含量较低且均匀的、稳定的水分标准物质及其制 备方法。
[0005] 为达到上述发明的目的，本发明采用的技术方案是：一种固体水分标准物质及其 制备方法，其特征在于，包括W下步骤：
[0006] (1)固体水分标准物质候选物的制备：W对甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸钢为原 料制备出多个固体水分标准物质的候选物样本；
[0007] (2)标准物质候选物均匀性检验:如果标准物质候选物均匀性满足要求，则进行下 一步的稳定性检验;如果标准物质候选物均匀性不满足要求，则将候选物样本进一步混合、 分配、均匀性检验，直至均匀性满足要求；
[000引（3)标准物质候选物稳定性检验:如果水分含量的稳定性满足要求，则进行下一步 标准物质定值；如果水分含量的稳定性不满足要求，则将全部候选物样本倒出，再次混合 后，更换包装瓶，重新分配，调整候选物保存湿度条件，按照上述步骤，再次进行稳定性检 验，直至稳定性满足要求；
[0009] (4)标准物质的定值:在上述标准物质候选物中随机抽取两组样本，分别用卡尔? 费休库仑水分滴定仪和卡尔?费休容量水分滴定仪测量两组样本的水分含量，用取卡尔? 费休库仑法和卡尔?费休容量法结果的平均值作为水分标准物质的水分含量结果；
[0010] (5)不确定度评定:评定处所配制的水分标准物质的水分含量及不确定度。
[0011] 所述的步骤(1)固体水分标准物质候选物的制备的具体方法包括W下步骤：
[0012] ①将原料对甲氧基苯甲酸放入=维运动混合机，混合后取出；采用卡尔.费休库 仑法测量对甲氧基苯甲酸的水分含量;采用卡尔?费休库仑法测量二水合酒石酸钢的水分 含量；
[0013] ②取约化g的对甲氧基苯甲酸，加入一定质量的二水合酒石酸钢，用于制备固体水 分标准物质;二水合酒石酸钢的加入质量根据如下公式计算：
[0014]
CO
[0015] 上式中：
[0016] m2一一二水合酒石酸钢的质量；
[0017] mi 一一对甲氧基苯甲酸的质量；
[0018] X--固体水分标准物质的目标水分含量；
[0019] Xi一一对甲氧基苯甲酸的水分含量；
[0020] X2一一二水合酒石酸钢的水分含量；
[0021] ③将上述对甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸钢的混合物，用=维运动混合机混合后 取出，分配到300-500个具盖栋色玻璃瓶中，每瓶样品质量4-6g，作为固体水分标准物质的 候选物样本。
[0022] 所述的步骤(2)标准物质候选物均匀性检验的具体方法：
[0023] 从上述固体水分标准物质的候选物中随机抽取10-20瓶，用卡尔?费休库仑法测 量其水分含量，每瓶至少测量2次，按照ISO导则35《标准物质一一认定的通用统计原理》计 算统计量F，如果F值不大于规定限值，说明标准物质候选物均匀性满足要求，可W进行下一 步稳定性检验;如果F值大于规定限值，说明标准物质候选物均匀性不满足要求，将全部候 选物样本倒出，再次用=维运动混合机混合，分配，均匀性检验，直至均匀性满足要求。
[0024] 所述的步骤(3)标准物质候选物稳定性检验的具体方法包括W下步骤：
[0025] ①从上述标准物质候选物样本中随机抽取多瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水 分，每瓶至少测量2次，记录水分平均值；
[0026] ②每间隔一段时后，再次用卡尔.费休库仑法测量其水分，记录多次测量的水分 平均值；
[0027] ③按照ISO导则35《标准物质一一认定的通用统计原理》统计水分测量结果，如果 水分含量的稳定性满足该导则要求，可W进行所述的步骤(4)标准物质定值;如果水分含量 的稳定性不满足该导则要求，则将全部候选物样本倒出，再次混合后，更换包装瓶，重新分 配，调整候选物保存湿度条件，按照上述步骤再次进行稳定性检验，直至稳定性满足ISO导 则35的要求。
[00%]所述的步骤(5)不确定度评定的具体方法是:根据ISO导则35《标准物质一一认定 的通用统计原理》分别评定卡尔?费休库仑法和卡尔?费休容量法的水分测量结果的不确 定度，W及标准物质均匀性引入的不确定度和稳定性引入的不确定度，并用方差合成的方 法得到水分标准物质的合成标准不确定度;最终得出配制的水分标准物质的水分含量及其 不确定度。
[0029] 所述的卡尔?费休库仑法测量结果的不确定度由A类不确定度和B类不确定度由 公式2合成得到;A类相对不确定度(Ul,r,A)等于测量结果的相对标准偏差;B类相对不确定度 来自于样品的质量，电解电流和时间，测量结果的系统偏差；
[0030] 所述的卡尔.费休容量法测量结果的不确定度由A类不确定度和B类不确定度由 公式3合成得到;A类相对不确定度(U2,r,A)等于测量结果的相对标准偏差;B类相对不确定度 (化,r,B)来自于样品的质量，滴定剂的体积和水分标准物质的水分含量等；
[0031] 根据公式4计算水分标准物质的水分含量的相对标准不确定度，其中，Ur,H是标准 物质均匀性引入的相对不确定度，Ur,Stab是标准物质稳定性引入的相对不确定度。根据公式 5计算水A标准物席的水A含畳的相对扩展不确定度(扩展因子k = 2 );
[0032] (2)
[00 削 （3)
[0034] (4)
[0035]
[0036] 用卡尔.费休库仑水分滴定仪测量水分含量的方法是根据卡尔.费休原理，即在 无水溶剂中，舰、二氧化硫和水按照物质的量比例1:1:1反应;反应物舰分子由阳极电解得 到;根据法拉第定律，通过电解电量计算舰的物质的量，从而计算出未知样品中水分含量； 巧慢对甲氧基苯甲酸时，进样量为〇.3g;巧慢二水合酒石酸钢时，进样量为20mg;所用电极 为无隔膜电极，电解液为Sigma公司的Hy化anal Coulomat AG型阳极液。
[0037] 用卡尔.费休容量水分滴定仪测量水分的方法是根据卡尔.费休原理，在无水溶 剂中，舰、二氧化硫和水按照物质的量比例1:1:1反应;滴定剂中含有舰;滴定溶剂中含有二 氧化硫;使用已知水分含量的标准物质测定滴定剂的滴定度，即单位体积的滴定溶剂所消 耗的水的质量，单位为mg/mL。
[0038] 与现有含结晶水的纯物质为基体的固体水分标准物质相比，本发明所述的水分标 准物质可W通过调节低水分含量的对甲氧基苯甲酸和高水分含量的二水合酒石酸钢的质 量比调控标准物质的水分含量，水分含量可(0.1%~5%)范围内任意调控，具有灵活性。所 述的固体水分标准物质具有良好的均匀性和稳定性。所述的标准物质既可W用于卡尔?费 休滴定法的校准，也可W用于卡尔?费休水分测量方法的验证。
【具体实施方式】
[0039] 本发明一种固体水分标准物质及其制备方法，包括W下步骤：
[0040] ①将原料对甲氧基苯甲酸放入=维运动混合机，混合IOmin后取出。采用卡尔?费 休库仑法测量对甲氧基苯甲酸的水分含量。采用卡尔?费休库仑法测量二水合酒石酸钢的 水分含量。
[0041] ②取约化g的对甲氧基苯甲酸，加入一定质量的二水合酒石酸钢，用于制备固体水 分标准物质。二水合酒石酸钢的加入质量根据如下公式计算。
[0042]
(1)
[0043] 上式中：
[0044] m2--二水合酒石酸钢的质量；
[0045] mi一一对甲氧基苯甲酸的质量；
[0046] X-一固体水分标准物质的目标水分含量；
[0047] Xi一一对甲氧基苯甲酸的水分含量；
[004引 X2--二水合酒石酸钢的水分含量。
[0049] ③将上述对甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸钢的混合物，用=维运动混合机混合 SOmin后取出，分配到400个具盖栋色玻璃瓶中（每瓶样品质量约5g)作为固体水分标准物质 的候选物。
[0050] ④标准物质候选物均匀性检验:从上述固体水分标准物质的候选物中随机抽取15 瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分含量，每瓶测量2次，按照ISO导则35《标准物质一一认 定的通用统计原理》计算统计量F，如果F值不大于规定限值，说明标准物质候选物均匀性满 足要求，可W进行下一步稳定性检验;如果F值大于规定限值，说明标准物质候选物均匀性 不满足要求，将全部400瓶候选物倒出，再次用=维运动混合机混合，分配，均匀性检验，直 至均匀性满足要求。
[0051 ]⑤标准物质候选物稳定性检验:从上述标准物质候选物中随机抽取3瓶，用卡尔? 费休库仑法测量其水分，每瓶测量2次，记录水分平均值;1个月、2个月、3个月、6个月和12个 月后，再次用卡尔?费休库仑法测量其水分，记录水分平均值。按照ISO导则35《标准物 质一一认定的通用统计原理》统计水分测量结果，如果水分含量的稳定性满足该导则要求， 可W进行下一步标准物质定值;如果水分含量的稳定性不满足该导则要求，则将全部400瓶 候选物倒出，再次混合后，更换包装瓶，重新分配。调整候选物保存湿度条件，按照上述步 骤，再次进行稳定性检验，直至稳定性满足ISO导则35的要求。
[0052] ⑥标准物质的定值:在上述400个标准物质候选物中中，随机抽取15瓶，用卡尔? 费休库仑水分滴定仪测量其水分含量，每瓶测2次。另外，再随机抽取10瓶，用卡尔?费休容 量水分滴定仪测量其水分含量，每瓶测1次。取库仑法和容量法结果的平均值作为水分标准 物质的水分含量结果。
[0053] ⑦不确定度评定:根据ISO导则35《标准物质一一认定的通用统计原理》分别评定 库仑法和容量法的水分测量结果的不确定度，W及标准物质均匀性引入的不确定度和稳定 性引入的不确定度，并用方差合成的方法得到水分标准物质的合成标准不确定度。最终，给 出配制的水分标准物质的水分含量及其不确定度。
[0054] 所述步骤①中的对甲氧基苯甲酸，分析纯，CAS号为:100-09-4。
[0化5] 所述步骤①中的二水合酒石酸钢，分析纯，CAS号为:6106-24-7。
[0056]所述步骤①中的=维运动混合机，桶体具有多方向运转动作，使各种物料在混合 过程中，加速了流动和扩散作用，同时避免了一般混合机因离屯、力作用所产生的物料密度 偏析和积累现象，混合无死角，能有效确保混合物料的均匀性。
[0057] 所述步骤①中的卡尔?费休库仑法，根据卡尔?费休原理，即在无水溶剂中，舰、 二氧化硫和水按照物质的量比例1:1:1反应;反应物舰分子由阳极电解得到。根据法拉第定 律，通过电解电量计算舰的物质的量，从而计算出未知样品中水分含量。测量对甲氧基苯甲 酸时，进样量为〇.3g;测量二水合酒石酸钢时，进样量为20mg。所用电极为无隔膜电极，电解 液为Sigma公司的Hy化anal Coulomat AG型阳极液。
[0058] 所述步骤⑥中的卡尔?费休容量法，根据卡尔?费休原理，即在无水溶剂中，舰、 二氧化硫和水按照物质的量比例1:1: 1反应;滴定剂中含有舰;滴定溶剂中含有二氧化硫。 使用已知水分含量的标准物质测定滴定剂的滴定度，即单位体积的滴定溶剂所消耗的水的 质量，单位为mg/mL。
[0059] 所述步骤⑦中，库仑法测量结果的不确定度由A类不确定度和B类不确定度合成得 到(公式2) "A类相对不确定度（m,r,A)等于测量结果的相对标准偏差；B类相对不确定度 来自于样品的质量，电解电流和时间，现慢结果的系统偏差等。容量法测量结果的不 确定度由A类不确定度和B类不确定度合成得到(公式3)"A类相对不确定度(U2,r,A)等于测量 结果的相对标准偏差;B类相对不确定度(U2,r,B)来自于样品的质量，滴定剂的体积和水分标 准物质的水分含量等。根据公式4计算水分标准物质的水分含量的相对标准不确定度。其 中，化,H是标准物质均匀性引入的相对不确定度，化,Stab是标准物质稳定性引入的相对不确 定度。根据公式5计算水分标准物质的水分含量的相对扩展不确定度(扩展因子k = 2)。
[0060] (2)
[0061 ] (3)
[0062] (4)
[0063]
[0064] 下面是本发明的两个具体实施例。
[0065] 1、实施例1:配制水分含量为1%的固体水分标准物质。
[0066] 按照所述步骤①和②，将2.050kg对甲氧基苯甲酸用S维运动混合机混合。用卡 尔?费休库仑法测量对甲氧基苯甲酸的水分。测量结果的平均值为0.014%。用卡尔?费休 库仑法测量二水合酒石酸钢的水分，测量结果平均值为15.66%。按照公式（1)计算应加入 的二水合酒石酸钢的质量应为137.9g。因此，向2.050kg对甲氧基苯甲酸中加入137.9g二水 合酒石酸钢。按照所述步骤③将混合物用=维运动混合机混合后，分配到400个栋色具盖玻 璃瓶中，每瓶含混合物约5g。
[0067] 按照所述步骤④随机抽取15瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量2次。统计量值F为2.26，小于临界值。〇.〇5(14,15)巧〇.〇5(14,15) = 2.42)，表明标准物质 是均匀的。按照所述步骤⑤随机抽取3瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量2次。统计结果表明，标准物质是稳定的。
[0068] 按照所述步骤⑥随机抽取15瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量2次。水分测量结果的平均值为0.986 %，标准偏差为0.007 %，相对标准偏差为 0.68%。按照所述步骤⑥随机抽取10瓶，用卡尔?费休容量法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量1次。水分测量结果的平均值为0.992%，标准偏差为0.005%，相对标准偏差为 0.50%。取库仑法和容量法的平均值(0.999%)为固体水分标准物质的水分含量认定值。
[0069] 按照所述步骤⑦评定固体水分标准物质的不确定度。
[0070]
[0071]
[0072]
[007；3] Ur = k ? Ur'c = 2X0.99% = 1.98%>2.0%
[0074] U = 0.999% X2.0%=0.020% 化=2)
[0075] 库仑法的A类相对不确定度(山,r,A)为0.68%，B类相对不确定度(山,r,B)为0.18%， 合成标准相对不确定度(U1,。)为0.70%。容量法的A类相对不确定度(U2,r,A)为0.50%，B类相 对不确定度(化,r,B)为0.18%，合成标准相对不确定度(U2,。)为0.53%。水分标准物质瓶间均 匀性引入的相对不确定度（Ur,H)为0.42%，水分标准物质稳定性引入的相对不确定度 (Ur, stab)为0.19 %。因此，水分标准物质的水分含量的标准相对不确定度(Ur,。)为0.99 %，扩 展相对不确定度(Ur)为2.0%化=2)扩展不确定度(U)为0.020%化= 2)。
[0076] 最终，配制的固体水分标准物质水分含量为0.999%，扩展不确定度为0.02%。
[0077] 2、实施例2:配制水分含量为0.1 %的固体水分标准物质。
[0078] 按照所述步骤①和②，将2. OOlkg对甲氧基苯甲酸用=维运动混合机混合。用卡 尔?费休库仑法测量对甲氧基苯甲酸的水分。测量结果的平均值为0.014%。用卡尔?费休 库仑法测量二水合酒石酸钢的水分，测量结果平均值为15.66%。按照公式（1)计算应加入 的二水合酒石酸钢的质量应为11. 〇6g。因此，向2. OOlkg对甲氧基苯甲酸中加入11.06g二水 合酒石酸钢。按照所述步骤③将混合物用=维运动混合机混合后，分配到400个栋色具盖玻 璃瓶中，每瓶含混合物约5g。
[0079] 按照所述步骤④随机抽取15瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量2次。统计量值F为0.95,小于临界值Fo.〇5(i4,15)(Fo.〇5(i4,15) = 2.42)，表明标准物质 是均匀的。按照所述步骤⑤随机抽取3瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量2次。统计结果表明，标准物质是稳定的。
[0080] 按照所述步骤⑥随机抽取15瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量2次。水分测量结果的平均值为0.0877%，标准偏差为0.0013%，相对标准偏差为 1.46%。按照所述步骤⑥随机抽取10瓶，用卡尔?费休容量法测量其水分，取样量为0.3g， 每瓶测量1次。水分测量结果的平均值为0.0870%，标准偏差为0.0011%，相对标准偏差为 1.26%。取库仑法和容量法的平均值(0.0874%)为固体水分标准物质的水分含量认定值。 [0081 ]按照所述步骤⑦评定固体水分标准物质的不确定度。
[0082]
[0083]
[0084]
[00化]Ur = k ? Ur,c = 2X2.15%=4.3%
[0086] U = 0.0874% X4.3%=0.0038% 化=2)
[0087] 库仑法的A类相对不确定度(山,r,A)为I.46%，B类相对不确定度(山,r,B)为0.18%， 合成标准相对不确定度(山,。)为1.47%。容量法的A类相对不确定度(U2,r,A)为1.26%，B类相 对不确定度(化,r,B)为O . 18%，合成标准相对不确定度(U2,。)为1.27%。水分标准物质瓶间均 匀性引入的相对不确定度（Ur,H)为0.77%，水分标准物质稳定性引入的相对不确定度 (Uwtab)为0.49%。因此，水分标准物质的水分含量的标准相对不确定度(Ur,c)为2.15%，扩 展相对不确定度(Ur)为4.3%化=2)扩展不确定度化)为0.0038%化= 2)。
[0088] 最终，配制的固体水分标准物质水分含量为0.0874%，扩展不确定度为0.0038%。
【主权项】
1. 一种固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 固体水分标准物质候选物的制备：以对甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸钠为原料制 备出多个固体水分标准物质的候选物样本； (2) 标准物质候选物均匀性检验:如果标准物质候选物均匀性满足要求，则进行下一步 的稳定性检验；如果标准物质候选物均匀性不满足要求，则将候选物样本进一步混合、分 配、均匀性检验，直至均匀性满足要求； (3) 标准物质候选物稳定性检验:如果水分含量的稳定性满足要求，则进行下一步标准 物质定值;如果水分含量的稳定性不满足要求，则将全部候选物样本倒出，再次混合后，更 换包装瓶，重新分配，调整候选物保存湿度条件，按照上述步骤，再次进行稳定性检验，直至 稳定性满足要求； (4) 标准物质的定值:在上述标准物质候选物中随机抽取两组样本，分别用卡尔?费休 库仑水分滴定仪和卡尔?费休容量水分滴定仪测量两组样本的水分含量，用取卡尔?费休 库仑法和卡尔?费休容量法结果的平均值作为水分标准物质的水分含量结果； (5) 不确定度评定:评定处所配制的水分标准物质的水分含量及不确定度。2. 根据权利要求1所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，所述的步骤 (1) 固体水分标准物质候选物的制备的具体方法包括以下步骤： ① 将原料对甲氧基苯甲酸放入三维运动混合机，混合后取出；采用卡尔?费休库仑法 测量对甲氧基苯甲酸的水分含量;采用卡尔·费休库仑法测量二水合酒石酸钠的水分含 量； ② 取约2kg的对甲氧基苯甲酸，加入一定质量的二水合酒石酸钠，用于制备固体水分标 准物质;二水合酒石酸钠的加入质量根据如下公式计算：(1) 上式中： m2--二水合酒石酸钠的质量； mi一一对甲氧基苯甲酸的质量； X--固体水分标准物质的目标水分含量； XI一一对甲氧基苯甲酸的水分含量； X2--二水合酒石酸钠的水分含量； ③ 将上述对甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸钠的混合物，用三维运动混合机混合后取 出，分配到300-500个具盖棕色玻璃瓶中，每瓶样品质量4-6g，作为固体水分标准物质的候 选物样本。3. 根据权利要求1所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，所述的步骤 (2) 标准物质候选物均匀性检验的具体方法： 从上述固体水分标准物质的候选物中随机抽取10-20瓶，用卡尔?费休库仑法测量其 水分含量，每瓶至少测量2次，按照ISO导则35《标准物质一一认定的通用统计原理》计算统 计量F，如果F值不大于规定限值，说明标准物质候选物均匀性满足要求，可以进行下一步稳 定性检验;如果F值大于规定限值，说明标准物质候选物均匀性不满足要求，将全部候选物 样本倒出，再次用三维运动混合机混合，分配，均匀性检验，直至均匀性满足要求。4. 根据权利要求1所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，所述的步骤 (3)标准物质候选物稳定性检验的具体方法包括以下步骤： ① 从上述标准物质候选物样本中随机抽取多瓶，用卡尔?费休库仑法测量其水分，每 瓶至少测量2次，记录水分平均值； ② 每间隔一段时后，再次用卡尔?费休库仑法测量其水分，记录多次测量的水分平均 值； ③ 按照ISO导则35《标准物质一一认定的通用统计原理》统计水分测量结果，如果水分 含量的稳定性满足该导则要求，可以进行所述的步骤(4)标准物质定值;如果水分含量的稳 定性不满足该导则要求，则将全部候选物样本倒出，再次混合后，更换包装瓶，重新分配，调 整候选物保存湿度条件，按照上述步骤再次进行稳定性检验，直至稳定性满足ISO导则35 的要求。5. 根据权利要求1所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，所述的步骤 (5)不确定度评定的具体方法是:根据ISO导则35《标准物质一一认定的通用统计原理》分别 评定卡尔?费休库仑法和卡尔?费休容量法的水分测量结果的不确定度，以及标准物质均 匀性引入的不确定度和稳定性引入的不确定度，并用方差合成的方法得到水分标准物质的 合成标准不确定度;最终得出配制的水分标准物质的水分含量及其不确定度。6. 根据权利要求5所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于， 所述的卡尔·费休库仑法测量结果的不确定度由A类不确定度和B类不确定度由公式2 合成得到；A类相对不确定度（m,r,A)等于测量结果的相对标准偏差；B类相对不确定度 来自于样品的质量，电解电流和时间，测量结果的系统偏差； 所述的卡尔·费休容量法测量结果的不确定度由A类不确定度和B类不确定度由公式3 合成得到；A类相对不确定度（u2,r,A)等于测量结果的相对标准偏差；B类相对不确定度 (u 2,r,B)来自于样品的质量，滴定剂的体积和水分标准物质的水分含量等； 根据公式4计算水分标准物质的水分含量的相对标准不确定度，其中，Ur,Η是标准物质 均匀性引入的相对不确定度，Ur,stab是标准物质稳定性引入的相对不确定度。根据公式5计 算水分标准物质的水分含量的相对扩展不确定度(扩展因子k = 2); Ur = k · Ur,c7. 根据权利要求1所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，用卡尔?费 休库仑水分滴定仪测量水分含量的方法是根据卡尔?费休原理，即在无水溶剂中，碘、二氧 化硫和水按照物质的量比例1:1:1反应;反应物碘分子由阳极电解得到;根据法拉第定律， 通过电解电量计算碘的物质的量，从而计算出未知样品中水分含量;测量对甲氧基苯甲酸 时，进样量为〇. 3g;测量二水合酒石酸钠时，进样量为20mg;所用电极为无隔膜电极，电解液 为Sigma公司的Hydranal Coulomat AG型阳极液。8. 根据权利要求1所述的固体水分标准物质及其制备方法，其特征在于，用卡尔?费休 容量水分滴定仪测量水分的方法是根据卡尔?费休原理，在无水溶剂中，碘、二氧化硫和水 按照物质的量比例1:1:1反应;滴定剂中含有碘;滴定溶剂中含有二氧化硫;使用已知水分 含量的标准物质测定滴定剂的滴定度，即单位体积的滴定溶剂所消耗的水的质量，单位为 mg/mL〇
【文档编号】G01N31/16GK105954462SQ201610296929
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】王海峰, 刘卫, 全灿, 苏福海, 戴新华
【申请人】中国计量科学研究院