专利名称：高性能发白色光的oled器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括发光层的发白色光的有机发光二极管(OLED)器件，其中所述发光层包含主体(host)和掺杂剂。
背景技术：
有机发光二极管器件，也称为OLED器件，通常包括衬底，阳极，由有机化合物组成的空穴传输层，采用合适掺杂剂的有机发光层，和有机电子传输层，和阴极。OLED器件由于它们的低驱动电压，高亮度，宽观察角和用于全色平面发射显示器的能力而是有吸引力的。Tang等人在他们的美国专利4,769,292和4,885,211中描述了这种多层OLED器件。
对用于宽谱带发光OLED器件的有效、稳定、稳固模式(formulation)存在持续需求。宽谱带光表示OLED在整个光谱中发射足够的光使得这样的光可以与滤光器结合使用以产生全色显示器。特别地，需要发白色光的OLED，其中在光谱的红色、绿色和蓝色部分中存在基本发射，其中发白色光的电致发光(EL)层可用于形成多色器件。每个像素与作为滤色器阵列(CFA)一部分的滤色器元件耦合以达到像素化(pixilated)的多色显示器。有机EL层对所有像素是共同的和由观察者感觉到的最终颜色由像素的对应滤色器元件指示。因此，多色或RGB器件可以在不要求有机EL层形成任何图案的情况下进行制造。白色CFA顶发射器件的例子见美国专利6,392,340。
产生白色光的OLED器件应当是明亮，有效的，和通常具有约(0.33，0.33)的1931 Commission Internationale d′Eclairage(CIE)色度坐标(CIEx，CIEy)。如下专利和公开文献公开了能够产生白色光的OLED器件的制备，该器件包括空穴传输层和有机发光层，并布置在一对电极之间。
产生白色光的OLED器件由J.Shi(美国专利5,683,823)报导，其中发光层包括在主体发射材料中均匀分散的发红色和蓝色光材料。Sato等人在JP 07-142169中公开了OLED器件，该器件能够发白色光，通过形成邻近空穴传输层的发蓝色光的层和随后形成发绿色光的层而制备，该发绿色光的层具有包含红色荧光层的区域。
Kido等人在Science，267，1332(1995)中和在Applied PhysicsLetters，64，815(1994)中报导了产生白色光的OLED器件。在此器件中，具有不同载子(carrier)输送性能的三个发射器层用于产生白色光，每个发射层发射蓝色、绿色或红色光。Littman等人在美国专利5,405,709中公开了另一种发白色光的器件，它能够响应空穴-电子重组发射白色光，和包括可见光范围中从蓝绿色到红色的荧光。更近来，Deshpande等人在Applied Physics Letters，75，888(1999)中公开了使用由阻空穴层间隔的红色、蓝色和绿色发光层的白色OLED器件。
如上所述，用于构造产生白色光的OLED器件的通常方案是结合具有不同发射光谱的层。采用这样组合的通常问题在于不同层的相对发射强度可随电流密度变化，导致也随电流密度变化的总体发射光谱和发射颜色。这样的电流依赖性要求复杂的算法以调节不同颜色像素的强度以达到所需的总体发射颜色。
Kobori等人在未审查的专利申请JP2001-52870中教导了将包括蒽衍生物和芳族胺的混合物的主体用于发蓝色光的层，以及如果存在的话，用于其它发光层。他们公开了含有两个采用此方式构造的发光层的发白色光的OLED。在公开的实施例中，两个发光层都包括25％/75％比例的芳族胺和双蒽化合物的混合物作为主体。第一发光层(它接近阳极)包括以几个百分比掺杂入主体作为发黄色光材料的红荧烯衍生物。为产生白色光，在第一发光层上提供第二发光层(接近阴极)。第二发光层使用芳基胺取代的苯乙烯衍生物作为掺杂入主体的发蓝色光的化合物。在实施例中，电子传输层在第二发光层上提供，碱金属卤化物电子注入(electron-injecting)层(CsI)布置在电子传输层上，和Mg:Ag合金阴极布置在CsI上。
尽管JP2001-52870中公开的OLED提供具有有效寿命的充足白色，但它不是稳固模式。例如，仅除去碱金属卤化物电子注入层就导致向黄色发射的显著转移，以及90％或更多的发射来自第一发光层。这也导致效率和寿命的显著降低。此外，已经显示寿命的降低对于蓝色是特别大的。在本领域已知Mg:Ag阴极提供有效性能即使没有碱金属卤化物层。仅基于碱金属卤化物层的存在或不存在而导致的性能的这样的显著转移从制造方面来看是不可接受的。这指示此结构的颜色、效率和寿命对OLED的电子注入性能非常敏感。在制造中，OLED模式应当对可在制造工艺中出现的变量是稳固的。这些变量的一些涉及制造耐受性并可包括化学组成变化、厚度变化、电子和空穴注入性能的变化等。一些其它变量涉及工艺和材料的选择中的自由度，所述材料包括阴极。由于各种原因(反射率、电导率、制造容易性)尽可能需要改变阴极，但无须重新配制器件。
美国专利5,885,498公开了在低浓度下掺杂入高Tg(玻璃化转变温度)空穴传输层的对称蒽化合物如9，10-二苯基蒽(DPA)的用途，其中DPA发射光。据说这样的器件具有更高的效率和保持时形成降低数目的黑点。它未公开这样的混合物用作主体材料。
发明概述因此本发明的目的是提供改进的宽谱带有机发光器件，其中宽谱带辐射可包括基本在光谱白色部分中的光。
此目的由含有阳极和与阳极间隔的阴极的宽谱带发射OLED器件达到，该器件包括a)在阳极之上提供和包含第一主体材料和第一发光材料的第一发光层，其中第一主体材料是一种或多种单蒽衍生物和一种或多种芳族胺衍生物的混合物，其中单蒽衍生物相对于总主体体积以5％-50％的体积分数范围提供，和芳族胺衍生物相对于总主体体积以50％-95％的体积分数范围提供；和b)在第一发光层之上或之下提供的第二发光层。
优点本发明的优点是颜色和效率对正常制造变化不敏感。本发明的进一步优点是发射颜色和效率不受不同阴极材料，不同电子注入材料的使用，或电子注入层的存在或不存在的影响。本发明的仍然进一步优点是发射颜色几乎不受驱动器件的电流密度影响。
附图简述
图1是根据本发明的第一实施方案的OLED器件的横截面视图。
由于器件特征尺寸如层厚度通常在亚微米范围，因为为容易观察而没有按尺寸精度限定附图的比例。
发明详述术语″像素″以它的本领域认可的用法采用，表示显示屏的区域，可以刺激该区域并独立于其它区域发射光。术语″OLED器件″或″有机发光显示器″以本领域认可的意义使用，为包括有机发光二极管作为像素的显示器件。彩色OLED器件发射至少一种颜色的光。术语″多色″用于描述能够在不同区域中发射不同色调的光的显示屏。特别地，它用于描述能够显示不同颜色的图像的显示屏。这些区域不必须是邻近的。术语″全色″用于描述能够在可见光谱的红色，绿色和蓝色区域中发射和以组合色调显示图像的多色显示屏。红色，绿色和蓝色构成三种主要颜色，可以通过适当的混合从它们制备其它颜色。术语″色调″表示可见光谱中光发射的强度分布，不同的色调显示视觉可区分的颜色差异。像素通常用于指定显示屏中的最小可寻址单元。
根据此公开内容，宽谱带发射是在可见光谱的多个部分例如蓝和绿中具有显著组分的光。宽谱带发射也可包括这样的情况，其中在光谱的红色，绿色和蓝色部分中发射光以生产白色光。白色光是由用户感觉为具有白颜色的光，或具有足够的发射光谱以与滤色器结合使用以产生多色或全色显示器的光。尽管约0.33，0.33的CIEx，CIEy坐标在一些情况下可以是理想的，但是真实坐标可显著变化并且仍然是非常有用的。
现在转到图1，其显示可以根据本发明的第一实施方案使用的发光OLED器件10的像素的横截面视图。OLED器件10是宽谱带发射OLED器件，和可以是发白色光的OLED器件，和最少包括衬底20、阳极30、与阳极30间隔的阴极90、第一发光层45和第二发光层50。第一和第二发光层发射不同颜色的光。如果需要发射白色光，第一和第二发光层典型地发射互补的，或几乎互补的颜色。在发白色光的OLED器件的两个发光层之间光发射的组合应当覆盖大部分可见光谱以产生有用的白色光。例如，第一发光层可发射黄色和第二发光层可发射蓝色。其它组合如红色和青色是可能的。OLED器件10也可包括滤色器25、空穴注入层35、空穴传输层40、电子传输层55和电子注入层60。空穴注入层35、空穴传输层40、发光层45和50、电子传输层55和电子注入层60是组成有机EL元件70的有机层，该元件70布置在阳极30和阴极90之间和对于本发明的目的，包括至少两种不同的掺杂剂用于共同地发射宽谱带光。将更详细描述这些组件。
衬底20可以是有机固体、无机固体，或包括有机和无机固体。衬底20可以是刚性或柔性的和可以加工为单独的单个部件，如片或晶片(wafers)，或加工为连续卷材。典型的衬底材料包括玻璃、塑料、金属、陶瓷、半导体、金属氧化物、半导体氧化物、半导体氮化物或其组合。衬底20可以是材料的均匀混合物，材料的复合材料，或材料的多个层。衬底20可以是OLED衬底，即通常用于制备OLED器件的衬底，如主动矩阵低温多晶硅或无定形-硅TFT衬底。依赖于光发射的希望方向，衬底20可以是透光的或不透明的。透光性能对于通过衬底观察EL发射是所需的。透明玻璃或塑料通常用于这样的情况。对于其中通过顶电极观察EL发射的应用，底部载体的透射特性是不重要的，因此可以是透光的，吸光的或反射光的。用于此情况的衬底包括但不限于玻璃、塑料、半导体材料、陶瓷和电路板材料，或通常用于OLED器件形成的任何其它物质，其中所述OLED器件是被动矩阵器件或主动矩阵器件。
电极在衬底20之上形成和最通常配置为阳极30。然而，本发明的OLED器件不限于此配置，相反可含有作为第一电极的阴极。为在此讨论的目的，邻近衬底的电极考虑为阳极。当EL发射通过衬底20观察时，阳极30应当对感兴趣的发射是透明的或基本透明的。用于本发明的通常透明阳极材料是氧化铟锡和氧化锡，但可使用其它金属氧化物，包括但不限于铝-或铟-掺杂的氧化锌、氧化镁-铟和氧化镍-钨。除这些氧化物以外，金属氮化物如氮化镓，金属硒化物如硒化锌和金属硫化物如硫化锌可用作阳极材料。对于其中通过顶部电极观察EL发射的应用，阳极材料的透射特性是不重要的和可以使用透明，不透明或反射性的任何导电材料。对于此应用的导体例子包括但不限于金、铱、钼、钯和铂。优选的透射或不透射的阳极材料的逸出功(work function)为4.1eV或更大。所需的阳极材料可以由任何合适的方式如蒸发、溅射、化学气相沉积或电化学措施沉积。阳极材料可以使用公知的光刻工艺形成图案。
阴极90在电子传输层55之上形成或如果不使用电子传输层在发光层50之上形成。当光发射通过阳极30时，所述阴极材料可以包含几乎任何导电材料。所需的材料具有有效的成膜性能以保证与下面有机层的有效接触，促进在低电压下的电子注入，和具有有效稳定性。有用的阴极材料通常包含低逸出功金属(＜3.0eV)或金属合金。一种优选的阴极材料包含Mg:Ag合金，其中银的百分比为1％-20％，如在美国专利4,885,221中所述。另一种合适类别的阴极材料包括双层，所述双层包括由导电金属的更厚层覆盖的低逸出功金属或金属盐的薄层。一种这样的阴极包括LiF薄层以及随后更厚的Al层，如在美国专利5,677,572中所述。其它有用的阴极材料包括但不限于在美国专利5,059,861、5,059,862和6,140,763中公开的那些。
当光发射通过阴极90观察时，它应当是透明或几乎透明的。对于这样的应用，金属应当是薄的或应当使用透明导电氧化物，或包括这些材料。光学透明阴极更详细地描述于美国专利5,776,623和6,548,956中。阴极材料可以由蒸发、溅射或化学气相沉积进行沉积。当需要时，可以通过许多公知的方法形成图案，所述方法包括但不限于通过掩模沉积，如在美国专利5,276,380和EP0732868中描述的整体阴影掩蔽、激光烧蚀和选择性化学气相沉积。
阴极90是间隔的，意味着它与阳极30垂直分隔开。阴极90可以是主动矩阵器件的一部分并在这种情况下是用于整个显示器的单个电极。或者，阴极90可以是被动矩阵器件的一部分，其中每个阴极90可活化成列的像素，和阴极90对阳极30成正交布置。
阴极材料可以由蒸发、溅射或化学气相沉积进行沉积。当需要时，可以通过许多公知的方法形成图案，所述方法包括但不限于通过掩模沉积，如在美国专利5,276,380和EP0732868中描述的整体阴影掩蔽、激光烧蚀和选择性化学气相沉积。
第一和第二发光层45和50分别响应空穴-电子重组产生光和通常布置在空穴传输层40上，尽管空穴传输层40对于本发明的实施不是必须的。所需的有机发光材料可以由任何合适的方式如蒸发、溅射、化学气相沉积、电化学措施或从给体材料的辐射热转移进行沉积。有用的有机发光材料是公知的。如在美国专利4,769,292和5,935,721中更完全地描述的那样，有机EL元件的每个发光层包括发光或荧光材料，其中由于在此区域的电子-空穴对重组而产生电致发光。也可以通过能量转移过程在一个发光层中重组以在另一个发光层中产生发光。尽管发光层可以由单一材料组成，它们更通常包括由客体化合物或掺杂剂掺杂的主体材料，其中光发射主要来自掺杂剂。本发明的实践涉及这样的主体/掺杂剂发光层和OLED器件。选择掺杂剂以产生具有特定光谱的彩色光。掺杂剂通常选自高度荧光性的染料，和典型地以0.01-10wt％涂覆入主体材料。
用于选择作为掺杂剂的染料的重要关系是光学带隙的值，它定义了分子的发射激发态和基态之间的能量差和大约等于分子的最低未占分子轨道和最高占据分子轨道之间的能量差。为了从主体材料到掺杂剂分子的有效能量传递，或为防止能量从掺杂剂反传递到主体，必须的条件在于掺杂剂的带隙小于主体材料的带隙。
可使用的已知发射分子包括但不限于在美国专利4,768,292；5,141,671；5,150,006；5,151,629；5,294,870；5,405,709；5,484,922；5,593,788；5,645,948；5,683,823；5,755,999；5,928,802；5,935,720；5,935,721；6,020,078；和6,534,199中公开的那些。
在阳极30上提供第一发光层45，包括第一主体材料和第一发光材料。第一主体材料是如下物质的混合物以相对于总主体体积的5％-50％的体积分数范围提供的一种或多种单蒽衍生物，和以相对于总主体体积的50％-95％的体积分数范围提供的一种或多种芳族胺衍生物。
第一发光层45中的单蒽衍生物可以是在9和10位具有烃或取代烃取代基的单一蒽核的衍生物。例如，9，10-二-(2-萘基)蒽的衍生物(通式F)构成能够支持电致发光的一类有用主体材料，并特别适于波长大于400nm的光发射，如蓝色、绿色、黄色、橙色或红色。
其中R1，R2，R3，R4，R5和R6表示每个环上的一个或多个取代基和每个取代基独立选自如下的组组1氢或1-24个碳原子的烷基；组25-20个碳原子的芳基或取代芳基；组3形成蒽基、芘基或苝基稠合芳族环所必须的4-24个碳原子；组4形成呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或其它杂环体系杂芳族环所必须的5-24个碳原子的杂芳基或取代杂芳基；组51-24个碳原子的烷氧基氨基、烷基氨基或芳基氨基；和组6氟、氯、溴或氰基。
通式(I)的单蒽衍生物也是能够支持电致发光的有用主体材料，和特别适于波长大于400nm的光发射，如蓝色，绿色，黄色，橙色或红色。通式(I)的单蒽衍生物描述于2003年10月24日由LeliaCosimbescu等人提交的题目为″Electroluminescent Device WithAnthraane erivative Host″的共同转让的美国专利申请No.10/693,121中，该文献的公开内容在此引入作为参考
其中R1-R8是H；和R9是不含有与脂族碳环单元稠合的环的萘基；条件是R9与R10不相同，和没有胺和硫化合物。合适地，R9是取代的萘基，具有一个或多个另外的稠合环从而使得它形成稠合芳族环体系，包括菲基、芘基、荧蒽、苝，或由一个或多个取代基取代，所述取代基包括氟、氰基、羟基、烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、杂环氧基、羧基、三甲基甲硅烷基，或两个稠合环的未取代萘基。通常，R9是2-萘基，或在对位取代或未取代的1-萘基；和R10是不含有与脂族碳环单元稠合的环的联苯基。合适地R10是取代联苯基，使得它形成稠合芳族环体系，包括但不限于萘基、菲基、苝，或由一个或多个取代基取代，所述取代基包括氟、氰基、羟基、烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、杂环氧基、羧基、三甲基甲硅烷基，或未取代的联苯基。通常，R10是4-联苯、未取代或由另一个苯基环取代而没有稠合环以形成三联苯环体系的3-联苯，或2-联苯。特别有用的9-(2-萘基)-10-(4-联苯)蒽。
用于发光层的有用单蒽材料的一些例子包括
芳族胺衍生物可以是具有空穴传输性能的任何胺。以下进一步描述空穴传输层和材料。可用于第一发光层45的芳族胺衍生物的一些例子包括1，1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)环己烷；1，1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)-4-苯基环己烷；4，4′-双(二苯基氨基)四联苯；双(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)-苯基甲烷；三(对甲苯基)胺；4-(二-对甲苯基氨基)-4′-[4′-(二-对甲苯基氨基)-1-苯乙烯基]茋；N，N，N′，N′-四-对甲苯基-4，4′-二氨基联苯；N，N，N′，N′-四苯基-4，4′-二氨基联苯；N-苯基咔唑；聚(N-乙烯基咔唑)；N，N′-二-1-萘基-N，N′-二苯基-4，4′-二氨基联苯；4，4′-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)；4，4′-双[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]联苯(TNB)；4，4″-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]-对-三联苯；4，4′-双[N-(2-萘基)-N-苯基氨基]联苯；4，4′-双[N-(3-苊基)-N-苯基氨基]联苯；1，5-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘；4，4′-双[N-(9-蒽基)-N-苯基氨基]联苯；4，4″-双[N-(1-蒽基)-N-苯基氨基]对-三联苯；
4，4′-双[N-(2-菲基)-N-苯基氨基]联苯；4，4′-双[N-(8-荧蒽基)-N-苯基氨基]联苯；4，4′-双[N-(2-芘基)-N-苯基氨基]联苯；4，4′-双[N-(2-并四苯基)-N-苯基氨基]联苯；4，4′-双[N-(2-苝基)-N-苯基氨基]联苯；4，4′-双[N-(1-蒄基)-N-苯基氨基]联苯；2，6-双(二-对甲苯基氨基)萘；2，6-双[二-(1-萘基)氨基]萘；2，6-双[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]萘；N，N，N′，N′-四(2-萘基)-4，4″-二氨基-对-三联苯；4，4′-双{N-苯基-N-[4-(1-萘基)-苯基]氨基}联苯；4，4′-双[N-苯基-N-(2-芘基)氨基]联苯；2，6-双[N，N-二(2-萘基)氨基]芴；和1，5-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘。
所需的荧光掺杂剂包括苝或苝衍生物、蒽衍生物、并四苯、呫吨、红荧烯、香豆素、若丹明、喹吖啶酮、二氰基亚甲基吡喃化合物、噻喃化合物、聚次甲基化合物、吡喃和噻喃化合物、二苯乙烯基苯或二苯乙烯基联苯的衍生物、双(吖嗪基)甲烷硼配合物化合物，和羰苯乙烯基(carbostyryl)化合物。有用掺杂剂的说明性例子包括但不限于如下
其它有机发射材料可以是聚合物物质，如聚亚苯基亚乙烯基衍生物、二烷氧基-聚亚苯基亚乙烯基、聚-对-亚苯基衍生物，和聚芴衍生物，如由Wolk等人在共同转让的美国专利6,194,119B1和其中引用的参考文献中教导的那样。
第一发光层45包括第一发光材料。在优选的实施方案中，第一发光层45可以在可见光谱的黄色到红色部分中具有峰值发射，因此第一发光材料可以是发光黄色，橙色或红色掺杂剂。发光黄色掺杂剂可包括如下结构的化合物
其中A1-A6表示每个环上的一个或多个取代基和每个取代基独立选自如下之一类别1氢或1-24个碳原子的烷基；类别25-20个碳原子的芳基或取代芳基；类别3包含4-24个碳原子，形成稠合芳族环或环体系的烃；类别4例如噻唑基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或其它杂环体系的5-24个碳原子的杂芳基或取代杂芳基，它们通过单键键合，或形成稠合杂芳族环体系；类别51-24个碳原子的烷氧基氨基、烷基氨基或芳基氨基；或类别6氟、氯、溴或氰基。
特别有用的黄色掺杂剂的例子包括5，6，11，12-四苯基并四苯(红荧烯)6，11-二苯基-5，12-双(4-(6-甲基-苯并噻唑-2-基)苯基)并四苯(DBzR)和5，6，11，12-四(2-萘基)并四苯(NR)，以下显示它们的结构式
合适的黄色掺杂剂也可以是如下化合物的混合物所述化合物单独地也是黄色掺杂剂。
合适的发光红色掺杂剂可包括如下结构Q1的二茚并苝化合物 其中X1-X16独立地选择为氢或提供红色发光的取代基。
此类有用红色掺杂剂的说明性例子包括如下物质
特别优选的二茚并苝掺杂剂是二苯并{[f，f′]-4，4′7，7′-四苯基}二茚并-[1，2，3-cd1′，2′，3′-1m]苝(TPDBP，以上的Q10)。
可用于本发明的其它红色掺杂剂属于由通式S1表示的DCM类别染料 其中Y1-Y5表示一个或多个独立地选自如下的基团氢、烷基、取代烷基、芳基或取代芳基；和Y1-Y5独立地包括无环基团或配对结合以形成一个或多个稠合环，条件是Y3和Y5不一起形成稠合环。
在提供红色发光的有用和方便的实施方案中，Y1-Y5独立地选自氢、烷基和芳基。以下显示DCM类别的特别有用的掺杂剂的结构
优选的DCM掺杂剂是DCJTB。合适的红色掺杂剂也可以是如下化合物的混合物所述化合物单独地也是红色掺杂剂。
第二发光层50在第一发光层45以上或以下提供。第二发光层50可以在光谱的蓝色到青色部分中具有峰值发射，使得当第一发光层在光谱的黄色到红色部分中具有峰值发射时由两个发光层的组合发射产生白色光。第二发光层50包括第二主体材料和第二发光材料。在一个实施方案中，第二主体材料是一种或多种单蒽衍生物，其中所述单蒽衍生物选自与用于第一发光层45的那些相同的潜在单蒽衍生物。所选择用于第二发光层50的单蒽衍生物可以与选择用于第一发光层45的那些相同或不同。
在另一个实施方案中，第二主体材料可包括如下物质的混合物以相对于总主体体积的大于85％到小于100％的体积分数范围提供的一种或多种单蒽衍生物，和以相对于总主体体积的大于0％到小于15％的体积分数范围提供的一种或多种芳族胺衍生物。单蒽衍生物选自与用于第一发光层45的那些相同的单蒽衍生物候选物，和芳族胺衍生物选自与用于第一发光层45的那些相同的芳族胺衍生物候选物。经选择用于第二发光层50的单蒽衍生物可以与选择用于第一发光层45的那些相同或不同。同样，所选择用于第二发光层50的芳族胺衍生物可以与选择用于第一发光层45的那些相同或不同。
尽管Kobori等人在未审查的专利申请JP2001-52870中教导了使用包括蒽衍生物和芳族胺的混合物的主体，然而他们清楚地教导这要在发蓝色光的层，以及存在的任何其它发光层中进行。此外，人们被引导得到的结论是相同的主体要用于所有的发光层。尽管这得到改进的稳定性，它不是稳固的模式，如先前所述的那样。Kobori等人没有给出如下指示在各个发光层中使用不同主体可改进器件的稳固性。此外，通过教导混合的主体要引入发蓝色光的层，他们没有给出如下指示仅在发黄色光的层中使用这样的混合主体可得到改进的稳固性而不牺牲改进的稳定性。此外，使用的实施例没有给出如下指示通过改变蒽对胺的比例，人们可改进器件的稳固性。
第二发光材料可以是发光蓝色掺杂剂和可包括苝或其衍生物，含有一个或多个芳基胺取代基的二苯乙烯基苯或二苯乙烯基联苯的发蓝色光的衍生物，或结构M1的化合物 其中A和A′表示对应于包含至少一个氮的6元芳族环体系的独立吖嗪环体系；
(Xa)n和(Xb)m表示一个或多个独立选择的取代基和包括无环取代基或结合以形成稠合到A或A′的环；m和n独立地是0-4；Za和Zb是独立选择的取代基；1，2，3，4，1′，2′，3′和4′独立地选择为碳或氮原子；和条件是选择Xa，Xb，Za和Zb，1，2，3，4，1′，2′，3′和4′以提供蓝色发光。
以上类别掺杂剂的一些例子包括如下物质
另一种特别有用类别的蓝色掺杂剂包括二苯乙烯基芳烃如二苯乙烯基苯和二苯乙烯基联苯的发蓝色光的衍生物，包括美国专利5,121,029中描述的化合物。在提供蓝色发光的二苯乙烯基芳烃的衍生物中，特别有用的是由二芳基氨基取代的那些，也称为二苯乙烯基胺。例子包括以下所示结构N1的双[2-[4-[N，N-二芳基氨基]苯基]乙烯基]-苯 和以下所示结构N2的双[2-[4-[N，N-二芳基氨基]苯基]乙烯基]联苯
在通式N1和N2中，R1-R4可以相同或不同，和独立地表示一个或多个取代基如烷基、芳基、稠合芳基、卤素或氰基。在优选的实施方案中，R1-R4独立地是烷基，每个包含1-约10个碳原子。特别优选的此类蓝色掺杂剂是1，4-双[2-[4-[N，N-二(对甲苯基)氨基]苯基]乙烯基]苯(BDTAPVB，以上式L47)。
滤色器25包括用于从OLED器件10的像素发射的颜色的滤色器元件并且是与有机EL元件70结合的滤色器阵列的一部分。构建滤色器25以响应于白色光而通过预选择的光颜色，以产生预选择的颜色输出。分别通过红色，绿色和蓝色光的三种不同种类滤色器25的阵列特别适用于全色OLED器件。本领域已知几种类型的滤色器。一种类型的滤色器25在第二透明衬底上形成和然后与第一衬底20的像素对准。替代类型的滤色器25直接在OLED器件10的像素的元件上形成。在包括多个像素的显示器中，在单个滤色器元件之间的空间也可以由黑基体填充(未显示)以降低像素串扰(cross talk)和改进显示器的对比度。尽管滤色器25在此显示为位于阳极30和衬底20之间，然而它可以布置在衬底20的外表面上。对于顶部发射器件，滤色器25可位于阴极90上。或者，滤色器可以由颜色改变介质(CCM)替代。颜色改变介质吸收一个波长的光并由荧光作用发射更长波长的光。通常，CCM层吸收蓝色或绿色光并发射绿色或红色光。CCM层也可以与滤色器结合使用。
尽管不总是必须的，然而通常有用的是在有机发光显示器中在阳极30上形成空穴注入层35。空穴注入材料可用于改进随后的有机层的成膜性能和促进空穴向空穴传输层的注入。用于空穴注入层35的合适材料包括但不限于在美国专利4,720,432中描述的卟啉类(porphyrinic)化合物，在美国专利6,208,075中描述的等离子体沉积的氟烃聚合物，和包括氧化钒(VOx)，氧化钼(MoOx)和氧化镍(NiOx)的金属氧化物。据报导可用于有机EL器件的可选择空穴注入材料描述于EP0891121A1和EP1029909A1中。
尽管不总是必须的，然而通常有用的是可以在和阳极30上形成和布置空穴传输层40。所需的空穴传输材料可以由任何合适的方式如蒸发，溅射，化学气相沉积，电化学措施，热转移，或从给体材料的激光热转移进行沉积。公知可用于空穴传输层40的空穴传输材料包括如下化合物如芳族叔胺，其中后者理解为包含至少一个三价氮原子的化合物，该氮原子仅键合到碳原子，其中至少一个碳原子是芳族环的成员。在一种形式中芳族叔胺可以是芳基胺，如单芳基胺，二芳基胺，三芳基胺，或聚合物芳基胺。例示的单体三芳基胺由Klupfel等人在美国专利3,180,730中说明。由一个或多个乙烯基取代和/或包括至少一个含活性氢的基团的其它合适的三芳基胺由Brantley等人在美国专利3,567,450和3,658,520中公开。
更优选类别的芳族叔胺是包括至少两个芳族叔胺部分的那些，如在美国专利4,720,432和5,061,569中所述的那样。这样的化合物包括由结构通式A表示的那些 其中Q1和Q2是独立选择的芳族叔胺部分；和G是碳到碳键的连接基团如亚芳基、亚环烷基或亚烷基。
在一个实施方案中，Q1和Q2的至少一个包含多环稠合环结构，如萘部分。当G是芳基时，它通常是亚苯基，亚联苯基或萘部分。
满足结构通式A和包含两个三芳基胺部分的有用类别三芳基胺由结构通式B表示 其中R1和R2每个独立地表示氢原子、芳基或烷基或R1和R2一起表示形成环烷基的原子；和R3和R4每个独立地表示芳基，它接着由二芳基取代的氨基取代，如由结构通式C所示 其中R5和R6是独立选择的芳基。在一个实施方案中，R5和R6的至少一个包含多环稠合环结构，如萘。
另一种类别的芳族叔胺是四芳基二胺。所需的四芳基二胺包括两个二芳基氨基，如由通式C指示，通过亚芳基连接。有用的四芳基二胺包括由通式D表示的那些 其中每个Are是独立选择的亚芳基，如亚苯基或蒽部分；n是整数1-4；和Ar，R7，R8和R9是独立选择的芳基。
在典型的实施方案中，Ar，R7，R8和R9的至少一个是多环稠合环结构，如萘。
上述结构通式A，B，C，D的各个烷基，亚烷基，芳基和亚芳基部分每个可接着再被取代。典型的取代基包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基，和卤素如氟、氯和溴。各种烷基和亚烷基部分典型地包含1-约6个碳原子。环烷基部分可包含3-约10个碳原子，但典型地包含5，6或7个碳原子，如环戊基、环己基和环庚基环结构。芳基和亚芳基部分通常是苯基和亚苯基部分。
OLED器件中的空穴传输层可以由单一芳族叔胺化合物或其混合物形成。具体地，可采用三芳基胺，如满足通式B的三芳基胺，并结合四芳基二胺，如由通式D所示。有用的芳族叔胺包括以上用于第一发光层45列举的那些。
另一类有用的空穴传输材料包括在EP1009041中描述的多环芳族化合物。此外，可以使用聚合物空穴传输材料如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)，聚噻吩，聚吡咯，聚苯胺，和共聚物如也称为PEDOT/PSS的聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)。
尽管不总是必须的，然而通常有用的是OLED器件10包括在发光层45和50上布置的有机层，其中有机层包括电子传输材料，如电子传输层55。所需的电子传输材料可以由任何合适的方式如蒸发，溅射，化学气相沉积，电化学措施，热转移，或从给体材料的激光热转移进行沉积。用于电子传输层55的优选电子传输材料是金属螯合的oxinoid化合物，包括喔星自身的螯合物(也通常称为8-喹啉醇或8-羟基喹啉)。这样的化合物有助于注入和输送电子和两者都显示高性能水平和容易采用薄膜形式制造。设想的oxinoid化合物的例示是满足结构通式E的那些 其中M表示金属；n是整数1-3；和Z在每种情况下独立地表示形成核的原子，该核含至少两个稠合芳族环。
从以上内容显然可以看出的是金属可以是单价、二价或三价金属。金属可以是，例如碱金属，如锂、钠或钾；碱土金属，如铍、镁或钙；或土金属，如硼或铝。通常可以采用已知为有用螯合金属的任何单价、二价或三价金属。
Z形成包含至少两个稠合芳族环的杂环核，至少一个环是吡咯或吖嗪环。如需要，包括脂族和芳族环两者的另外的环可以与所述两个所需的环稠合。为避免增加分子体积而不改进功能，环原子的数目通常保持在18或更小。
有用的螯合oxinoid化合物的说明例是如下物质CO-I三喔星铝[别名，三(8-喹啉醇合)铝(III)]；CO-2双喔星镁[别名，双(8-喹啉醇合)镁(II)]；CO-3双[苯并{f}-8-喹啉醇合]锌(II)；CO-4双(2-甲基-8-喹啉醇合)铝(III)-μ-氧代-双(2-甲基-8-喹啉醇合)铝(III)；CO-5三喔星铟[别名，三(8-喹啉醇合)铟]；CO-6三(5-甲基喔星)铝[别名，三(5-甲基-8-喹啉醇合)铝(III)]；CO-7喔星锂[别名，(8-喹啉醇合)锂(I)]；CO-8喔星镓[别名，三(8-喹啉醇合)镓(III)]；和CO-9喔星锆[别名，四(8-喹啉醇合)锆(IV)]。
其它电子传输材料包括在美国专利4,356,429中公开的各种丁二烯衍生物和在美国专利4,539,507中公开的各种杂环荧光增白剂。满足结构通式G的吲哚也是有用的电子传输材料。
其它电子传输材料可以是聚合物物质，如聚亚苯基亚乙烯基衍生物，聚-对-亚苯基衍生物，聚芴衍生物，聚噻吩，聚乙炔，和其它导电聚合物有机材料，如在Handbook of Conductive Molecules andPolymers，Vols.1-4，H.S.Nalwa，ed.，John Wiley and Sons，Chichester(1997)中列举的那些。
在本发明的一些实施方案，有用地是加入单蒽衍生物到电子传输层55，其中单蒽衍生物存在的数量为最多50体积％。所述单蒽衍生物选自与用于第一和第二发光层45和50相同的单蒽衍生物候选物。所选择用于电子传输层55的单蒽衍生物可以与选择用于发光层的那些相同或不同。
应理解如本领域通常所理解的那样，一些层可具有多于一个功能。发光层45和50可具有对于OLED器件的性能所需的空穴传输性能或电子传输性能。空穴传输层40或电子传输层55，或两者也可具有发射性能。在这样的情况下，比以上所述更少的层对于所需的发射性能可以是足够的，或可以使用另外的发射层获得另外的有用发射性能。例如，电子传输层55可包括发光材料，因此提供第三发光层。此第三发光层可以在光谱的黄色到绿色部分中具有峰值发射。这样的器件可以由红色第一发光层45，蓝色第二发光层50和发绿色光的电子传输层55提供白色光。这样的发光电子传输层也可包括上述单蒽衍生物以得到另外的稳定效果。
以上提及的有机EL介质材料合适地通过气相方法沉积，所述气相方法包括蒸发，升华，溅射，化学气相沉积，和从给体元件的热转移。或者，有机EL介质材料可以从流体，例如从具有任选的粘结剂以改进成膜性的溶剂进行沉积。从流体的沉积可以采用许多方式进行，所述方式包括但不限于喷墨、旋涂、帘涂、喷涂和电化学沉积。如果材料是聚合物，通常优选溶剂沉积，但可以使用其它方法，包括溅射，电化学沉积，电泳沉积或从给体片的热转移。要由蒸发或升华沉积的材料可以从通常由钽材料组成的升华″船″蒸发，如在美国专利6,237,529中所述，或可以首先涂覆到给体片上和然后紧密靠近衬底升华。采用材料混合物的层可使用单独的升华船或所述材料可以预混并从单一船或给体片涂覆。
电子注入层60也可以在阴极和电子传输层之间存在。电子注入材料的例子包括碱金属或碱土金属、碱金属卤化物盐，如以上提及的LiF，或碱金属或碱土金属掺杂的有机层。
在本发明的另一个实施方案中，OLED器件具有微腔结构。在此情况下，阳极和阴极两者都是金属的。一个是基本不透明和反射性的；另一个是反射性和半透明的。反射电极优选选自Au，Ag，Mg，Ca，或其合金。由于两个反射金属电极的存在，器件具有微腔结构。在此结构中的强烈光学干涉导致共振条件。增强靠近共振波长的发射和抑制远离共振波长的发射。光程长度可以通过选择有机层的厚度或通过在电极之间布置透明光学隔片调节。例如，本发明的OLED器件可含有在反射阳极和有机EL介质之间布置的ITO隔片层，而半透明阴极在有机EL介质之上。
存在其中本发明可以成功地实施的有机EL介质层的许多配置。产生白色光的有机EL介质层的例子，例如描述于EP1187235，美国专利申请公开2002/0025419，EP1182244，和美国专利5,683,823，5,503,910，5,405,709和5,283,182中。如EP1187235所示，在光谱可见区域中具有基本连续光谱的发白色光的有机EL元件可以由如下方式达到提供至少两种不同掺杂剂用于共同发射白色光，例如通过包括如下的层布置在阳极之上的空穴注入层；布置在空穴注入层之上并由发光黄色掺杂剂掺杂以用于在光谱的黄色区域中发射光的空穴传输层；布置在空穴传输层之上包括主体材料和发光蓝色掺杂剂的发蓝色光的层；和电子传输层。
实施例本发明和它的优点可以通过如下本发明实施例和对比实施例更好地认识。在如下内容中，按照体积百分比或比例描述混合组合物，如本领域通常使用的那样。
实施例1(对比)对比OLED器件采用如下方式构建
1.将洁净玻璃衬底由氧化铟锡(ITO)真空沉积以形成85nm厚度的透明电极；2.将以上制备的ITO表面采用等离子体氧蚀刻处理，随后等离子体沉积0.5nm氟烃聚合物(CFx)层，如在美国专利6,208,075中所述的那样；3.将以上制备的衬底通过真空沉积240nm的4，4′-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)层作为空穴传输层(HTL)而进一步处理；4.将NPB(作为主体)与2.5％5，11-双(联苯-4-基)-6，12-双(4-叔丁基苯基)-3，9-二叔丁基并四苯(作为掺杂剂)的20nm层在包括受热石墨船源的涂覆站真空沉积到衬底上，以形成发黄色光的第一发光层(黄色层)；5.将9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽(作为主体)与2.5％4-(二-对甲苯基氨基)-4′-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]茋(作为掺杂剂)的40nm涂层蒸发沉积在以上衬底上以形成发蓝色光的第二发光层(蓝色层)；6.将三(8-喹啉醇合)铝(III)(ALQ)的15nm层在包括受热石墨船源的涂覆站真空沉积到衬底上，以形成电子传输层；7.将200nm阴极层在具有单独钽船的涂覆站沉积到电子传输层上，其中一个钽船包含银和一个钽船包含镁。阴极层是10∶1原子比的镁和银；和8.然后将器件转移到干燥箱进行封装。
实施例2(本发明)本发明的OLED器件如在实施例1中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的90∶10混合物。
实施例3(本发明)本发明的OLED器件如在实施例1中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的80∶20混合物。
实施例42(本发明)本发明的OLED器件如在实施例1中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的50∶50混合物。
实施例5(对比)对比OLED器件如在实施例1中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的25∶75混合物。
实施例6(对比)对比OLED器件如在实施例1中那样构建，区别在于在步骤4中主体是100％9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽。
结果(实施例1-6)通过施加20mA/cm2的经过电极的电流并测量光谱而测试器件。相对发光效率定义为以cd/A表示的实施例器件的发光效率除以以cd/A表示的参考实施例1的发光效率。相似地，相对驱动电压定义为实施例器件的驱动电压除以参考实施例1的驱动电压。CIE x和CIE y CIE变化大小是相对于参考实施例1的CIE颜色空间中的颜色变化大小。对器件在1mA/cm2下和在40mA/cm2下进行测试并测量光谱以确定由于电流改变导致的CIE颜色变化。对于稳定性测试，器件在20mA/cm2下在70℃下运行(老化)500小时，其后测量相对于0小时的亮度，和测量光谱。下表显示结果。
表1
在这些实施例中，9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽用作第一发光层中的单蒽衍生物和NPB用作芳族胺衍生物。可以在上表看出，单蒽衍生物向黄色层的加入导致稳定性的极大改进，发光效率的显著增加，驱动电压的改变不显著，和对颜色仅有适度影响。更大的稳定性意味着更长的操作寿命。然而，采用Kobori等人的实施例的数量(即，如在实施例5中的75％蒽)把单蒽衍生物加入发黄色光的层显示不理想的颜色对电流密度依赖性(颜色转移)。根据本发明，使用单蒽衍生物对芳族胺衍生物的更低比例(实施例2-4)产生几乎独立于电流密度的颜色，并且发光效率增加同时保持器件稳定性的改进。这些实施例也显示单蒽衍生物/芳族胺衍生物组合可以有效地用于发黄色光的层而不在发蓝色光的层中存在。这些实施例也显示多至50％的单蒽衍生物产生改进的性能，而更大的数量75％导致不理想的颜色转移。
实施例7(对比)对比OLED器件采用如下方式构建1.将洁净玻璃衬底由ITO真空沉积以形成85nm厚度的透明电极；2.将以上制备的ITO表面采用等离子体氧蚀刻处理，随后等离子体沉积0.5nm的CFx层；3.将以上制备的衬底通过真空沉积240nm的NPB层作为空穴传输层(HTL)而进一步处理；4.将NPB(作为主体)与2.5％5，11-双(联苯-4-基)-6，12-双(4-叔丁基苯基)-3，9-二叔丁基并四苯(作为掺杂剂)的20 nm层在包括受热石墨船源的涂覆站真空沉积到衬底上，以形成发黄色光的第一发光层(黄色层)；5.将9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽与2.5％4-(二-对甲苯基氨基)-4′-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]茋的40nm涂层蒸发沉积在以上衬底上以形成发蓝色光的第二发光层(蓝色层)；6.将ALQ的15nm层在包括受热石墨船源的涂覆站真空沉积到衬底上，以形成电子传输层；7.将200nm阴极层在具有单独钽船的涂覆站沉积到电子传输层上，其中一个钽船包含银和一个钽船包含镁。阴极层是10∶1原子比的镁和银；和8.然后将器件转移到干燥箱进行封装。
实施例8(本发明)本发明的OLED器件如在实施例7中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的90∶10混合物。
实施例9(本发明)本发明的OLED器件如在实施例7中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的60∶40混合物。
实施例10(本发明)本发明的OLED器件如在实施例7中那样构建，区别在于在步骤6中电子传输层包括ALQ和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的90∶10混合物。
实施例11(本发明)本发明的OLED器件如在实施例7中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的90∶10混合物，和在步骤6中电子传输层包括ALQ和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的90∶10混合物。
实施例12(本发明)本发明的OLED器件如在实施例7中那样构建，区别在于在步骤4中主体是NPB和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的60∶40混合物，和在步骤6中电子传输层包括ALQ和9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽的60∶40混合物。
结果(实施例7-12)如以上对于实施例1-6所述测试器件。下表显示结果，它如以上对于实施例1-6所述进行计算。相对测量是相对于实施例7进行，但老化之后的相对亮度除外其中每个实施例在500小时与它自身在0小时比较。
表2
可以在上表中看出，单蒽衍生物向黄色层或向电子传输层的加入，或向两者中的加入，导致发光效率和器件稳定性的改进和并不伴有作为电流密度函数的不可接受的颜色转移。这显示单蒽衍生物/芳族胺衍生物组合可以有效用于发黄色光的层和电子传输层不在发蓝色光的层中存在。
实施例13(对比)对比OLED器件采用如下方式构建1.将洁净玻璃衬底由ITO真空沉积以形成85nm厚度的透明电极；2.将以上制备的ITO表面采用等离子体氧蚀刻处理，随后等离子体沉积0.5nm的CFx层；3.将以上制备的衬底通过真空沉积240nm的NPB层作为空穴传输层(HTL)而进一步处理；4.将NPB(作为主体)与2.5％5，11-双(联苯-4-基)-6，12-双(4-叔丁基苯基)-3，9-二叔丁基并四苯(作为掺杂剂)的30nm层在包括受热石墨船源的涂覆站真空沉积到衬底上，以形成发黄色光的第一发光层(黄色层)；5.将包含94％9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽，7％NPB，和1.0％四-叔丁基苝的40nm涂层蒸发沉积在以上衬底上以形成发蓝色光的第二发光层(蓝色层)；6.将ALQ的10nm层在包括受热石墨船源的涂覆站真空沉积到衬底上，以形成电子传输层；7.将1.0nm的氟化锂层蒸发沉积到衬底上，随后沉积200nm的铝层以形成阴极；和8.然后将器件转移到干燥箱进行封装。
实施例14(本发明)本发明的OLED器件如在实施例13中进行构建，区别在于在步骤4中主体是95％NPB和5％9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽。
实施例15(本发明)本发明的OLED器件如在实施例13中进行构建，区别在于在步骤4中主体是90％NPB和10％9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽。
实施例16(本发明)本发明的OLED器件如在实施例13中进行构建，区别在于在步骤4中主体是80％NPB和20％9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽。
实施例17(本发明)本发明的OLED器件如在实施例13中进行构建，区别在于在步骤4中主体是50％NPB和50％9-(1-萘基)-10-(联苯-4-基)蒽。
结果(实施例12-17)通过施加20mA/cm2的经过电极的电流和测量光谱而测试器件。下表显示结果，它如以上对于实施例1-6所述进行计算。相对测量是相对于实施例13进行。对于寿命，在80mA/cm2的恒定电流下作为时间的函数监测强度。相对寿命定义为实施例器件的亮度下降到它的初始数值一半的时间，除以实施例13的参考器件亮度下降到它的初始数值一半的时间。
表3
Kobori等人报导将具有碱金属卤化物电子注入层的镁-银阴极改变为没有电子注入层的相同电极将显著改变发射颜色，从白色到橙色。表3显示采用具有碱金属卤化物电子注入层的铝阴极获得的数据。先前的表显示采用没有电子注入层的镁-银电极获得的数据。没有看到显著的颜色转移，并且改进寿命的益处得到保持。
本发明已经特别参考其某些优选实施方案详细描述，但应理解可以在本发明的精神和范围内进行变化和改进。
部件列表10 OLED器件20 衬底25 滤色器30 阳极35 空穴注入层40 空穴传输层45 发光层50 发光层55 电子传输层60 电子注入层70 有机EL元件90 阴极
权利要求
1.一种具有阳极和与阳极间隔的阴极的宽谱带发射OLED器件，包括a)在阳极之上提供和包含第一主体材料和第一发光材料的第一发光层，其中第一主体材料是一种或多种单蒽衍生物和一种或多种芳族胺衍生物的混合物，其中单蒽衍生物相对于总主体体积以5％-50％的体积分数范围提供，和芳族胺衍生物相对于总主体体积以50％-95％的体积分数范围提供；和b)在第一发光层之上或之下提供的第二发光层。
2.一种具有阳极和阴极的发白色光的OLED器件，包括a)在阳极之上提供和包含第一主体材料和第一发光材料的第一发光层，其中第一主体材料是一种或多种单蒽衍生物和一种或多种芳族胺衍生物的混合物，其中单蒽衍生物相对于总主体体积以5％-50％的体积分数范围提供，和芳族胺衍生物相对于总主体体积以50％-95％的体积分数范围提供，和其中第一发光材料在光谱的黄色到红色部分中具有峰值发射；和b)在第一发光层之上或之下提供的第二发光层，其中第二发光层在光谱的蓝色到青色部分中具有峰值发射，由此由所述OLED器件产生白色光。
3.权利要求2的发白色光的OLED，其中第二发光层包含第二主体材料和第二发光材料，其中第二主体材料包括一种或多种单蒽衍生物。
4.权利要求3的发白色光的OLED，其中相同的单蒽衍生物被用于第一和第二主体材料。
5.权利要求3的发白色光的OLED，其中第一或第二主体材料的至少一种单蒽衍生物包括 其中R1-R8是H；R9与R10不相同；R9是不具有与脂族碳环单元稠合的环的萘基；和R10是不具有与脂族碳环单元稠合的环的联苯基；和条件是R9和R10不含胺和硫化合物。
6.权利要求3的发白色光的OLED，其中第一或第二主体材料的至少一种单蒽衍生物包括 其中R1，R2，R3，R4，R5和R6表示每个环上的一个或多个取代基并且每个取代基独立选自如下的组组1氢或1-24个碳原子的烷基；组25-20个碳原子的芳基或取代芳基；组3形成蒽基、芘基、或苝基稠合芳族环所必须的4-24个碳原子；组4形成呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或其它杂环体系稠合杂芳族环所必须的5-24个碳原子的杂芳基或取代杂芳基；组51-24个碳原子的烷氧基氨基、烷基氨基或芳基氨基；和组6氟、氯、溴或氰基。
7.权利要求3的发白色光的OLED，其中第二主体材料进一步包括一种或多种芳族胺衍生物，其中单蒽衍生物相对于总主体体积以大于85％和小于100％的体积分数提供，和芳族胺衍生物以大于0％和小于15％的体积分数提供。
8.权利要求7的发白色光的OLED，其中相同的芳族胺衍生物被用于第一和第二主体材料。
9.权利要求2的发白色光的OLED，其中第一发光材料选自 或 其中对于结构i)或ia)，A1-A6表示每个环上的一个或多个取代基并且每个取代基独立选自如下之一类别1氢或1-24个碳原子的烷基；类别25-20个碳原子的芳基或取代芳基；类别3包含4-24个碳原子形成稠合芳族环或环体系的烃；类别4包括噻唑基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或其它杂环体系的5-24个碳原子的杂芳基或取代杂芳基，它们通过单键键合，或形成稠合杂芳族环体系；类别51-24个碳原子的烷氧基氨基、烷基氨基或芳基氨基；或类别6氟、氯、溴或氰基；或 其中X1-X16独立地选择为氢或提供红色、黄色或橙色发光的取代基；或 其中Y1-Y5表示一个或多个独立地选自如下的基团氢、烷基、取代烷基、芳基或取代芳基；Y1-Y5独立地包括无环基团或配对结合以形成一个或多个稠合环，条件是Y3和Y5不一起形成稠合环。
10.权利要求3的发白色光的OLED，其中第二发光材料选自i)如下结构的化合物 其中A和A′表示对应于包含至少一个氮的6元芳族环体系的独立吖嗪环体系；(Xa)n和(Xb)m表示一个或多个独立选择的取代基并且包括无环取代基或结合以形成稠合到A或A′的环；m和n独立地是0-4；Za和Zb是独立选择的取代基；1，2，3，4，1′，2′，3′和4′独立地选择为碳或氮原子；和条件是选择Xa，Xb，Za和Zb，1，2，3，4，1′，2′，3′和4′以提供蓝色发光；或ii)含有一个或多个芳基胺取代基的二苯乙烯基苯或二苯乙烯基联苯的衍生物或苝或苝衍生物。
11.权利要求3的发白色光的OLED，进一步包括布置在第一和第二发光层之上的有机层，其中有机层包括电子传输材料和单蒽衍生物，和其中单蒽衍生物存在的数量最多为有机层的50体积％。
12.权利要求11的发白色光的OLED，其中有机层包括发光材料，由此提供第三发光层。
13.权利要求12的发白色光的OLED，其中第三发光层在光谱的黄色到绿色部分中具有峰值发射。
全文摘要
含有阳极和与阳极间隔的阴极的宽谱带发射OLED器件，包括在阳极之上提供和包含第一主体材料和第一发光材料的第一发光层，其中第一主体材料是一种或多种单蒽衍生物和一种或多种芳族胺衍生物的混合物，其中单蒽衍生物相对于总主体体积以5％－50％的体积分数范围提供，和芳族胺衍生物相对于总主体体积以50％－95％的体积分数范围提供；和在第一发光层之上或之下提供的第二发光层。
文档编号H01L51/50GK1981016SQ200580022474
公开日2007年6月13日 申请日期2005年6月16日 优先权日2004年7月1日
发明者T·K·哈特瓦, J·P·斯平德勒, R·H·杨 申请人:伊斯曼柯达公司