阻燃太阳能电池组件及其制备方法与流程

本发明属于光伏领域，具体阻燃太阳能电池组件及其制备方法。

背景技术：

太阳能光伏组件，简称PV组件，是太阳能光伏发电系统中的核心部分。它是由预先排列好的一组建电池，超薄钢化透明玻璃，封装胶膜而构成。若干光伏组件用密封胶安装固定在框架上组成太阳能电池板，普遍规定太阳能电池板应用寿命是在30年，从而对组件用封装胶提出了很高的要求，能耐受高低温环境，防潮，抗腐蚀，耐紫外和耐湿热老化，以及良好的绝缘和阻燃性能。现有胶膜产品已具有很好的绝缘，抗老化和环境变化的性能，但是，不具有阻燃性能是太阳能光伏组件的一重大缺陷。

随着分布式发电的大幅度发展，越来越多的光伏组件应用在居民比较多的领域，如厂房，公共建筑，别墅，办公大楼等。伴随着晶硅太阳能电池的光电转换，会明显提高组件内部的温度，由于失配或热斑效应会带来过热而引起火灾的危险。

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题是提供一种阻燃太阳能电池组件及其制备方法。

为了解决上述问题，本发明提供了一种阻燃太阳能电池组件，所述阻燃太阳能电池组件自上而下依次包括玻璃、上层EVA胶膜、电池片、下层EVA胶膜及背板；其中所述上层EVA胶膜和/或下层EVA胶膜采用阻燃EVA胶膜。

进一步，所述阻燃EVA胶膜具有ABA三层结构，表层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂96.5％～98.5％，纳米磷酸锆0.05％～0.1％，过氧化物0.5％～1％，交联助剂0.5％～1％，硅烷偶联剂0.2％～0.6％，紫外光吸收剂0.1％～0.5％，光稳定剂0.1％～0.5％；

芯层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂74％～82.5％，钛白粉7～8％，含磷丙烯酸酯阻燃剂9％～15％，过氧化物0.5％～1％，交联助剂0.5％～1％，硅烷偶联剂0.2％～0.6％，紫外光吸收剂0.1％～0.5％，光稳定剂0.1％～0.5％。

进一步，所述含磷丙烯酸酯阻燃剂具有如式Ⅰ所示的结构,

其中,R是氢原子、脂烃基或芳烃基。

进一步，所述R是C1～C8的烷基、C3～C8的环烷基、C2～C8的不饱和烃基、 C3～C8的环烯烃或C6～C10的芳烃基。

进一步，芯层厚度为400μm～500μm，表层厚度为50μm～100μm；所述过氧化物是2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯和过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯中的一种或多种；

所述交联助剂是异氰酸三烯丙酯、三(2-羟乙基)-异氰脲酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种；

所述硅烷偶联剂是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三 (β-甲氧基乙氧基)硅烷中一种或多种；

所述光稳定剂是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2， 2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和聚丁二酸(4羟基-2，2，6，6-四甲基-1 哌啶乙醇脂)中的一种或多种；

所述紫外光吸收剂是2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]- 5-(辛氧基)酚；

所述EVA树脂中的VA含量是20％～30％；

纳米磷酸锆的粒径为200nm～300nm。

又一方面，本发明还提供了一种阻燃太阳能电池组件的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1，制备含磷丙烯酸酯阻燃剂；

步骤S2，制备阻燃EVA胶膜。

进一步，所述步骤S1中制备含磷丙烯酸酯阻燃剂的方法包括：

如式Ⅱ所示的二乙基膦酸酯与如式Ⅲ所示的醛类化合物在缚酸剂的作用下反应生成如式Ⅳ所示的中间体化合物，

如式Ⅳ所示的中间体化合物与如式V所示的甲基丙烯酰氯在缚酸剂的作用下反应生成如式Ⅰ所示的含磷丙烯酸酯，

进一步，所述缚酸剂为三乙胺、氟化钾或氟化铯，所述二乙基膦酸酯、醛类化合物、缚酸剂的摩尔比为1:1:1～5，生成中间体化合物的反应温度为0℃～30 ℃，反应时间1h～5h；

所述二乙基膦酸酯和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1～1.1，生成含磷丙烯酸酯的反应温度为0℃～120℃，反应时间1h～12h；

生成含磷丙烯酸酯所得到的固体产物，分别采用盐酸水溶液、碳酸氢钠水溶液洗涤，分液后，有机层用硫酸镁干燥，再真空干燥；然后所得固体采用硅胶柱层析提纯即得到含磷丙烯酸酯成品，硅胶的粒径是70～230目，洗脱相是乙酸乙酯和石油醚按照质量比1:1混合的混合液。

进一步，所述步骤S2中制备阻燃EVA胶膜的方法包括：

步骤S21，将EVA树脂和纳米磷酸锆混合挤出制成磷酸锆母粒，将EVA树脂和钛白粉混合挤出制成钛白粉母粒；

步骤S22，采用挤出设备和多层挤出模头制备ABA三层结构的胶膜；磷酸锆母粒用于与其他组分混合挤出制成表层，钛白粉母粒用于与其他组分混合挤出制成芯层。

进一步，所述制备方法还包括：

步骤S3，将玻璃1、上层EVA胶膜2、电池片3、下层EVA胶膜4及背板5 分别通过粘合剂粘贴后，再进行固化。

本发明具有积极的效果：

(1)阻燃太阳能电池组件及其制备方法通过其中的上层EVA胶膜和/或下层 EVA胶膜采用阻燃EVA胶膜，进而提高太阳能电池组件的阻燃性。

(2)本发明的含磷丙烯酸酯阻燃剂以二乙基膦酸酯、醛、丙烯酰氯为原料，三乙胺、氟化钾或氟化铯为缚酸剂，低温下反应即可得到含磷丙烯酸酯，合成方法简单，成本低。含磷丙烯酸酯阻燃剂可以与EVA树脂、交联助剂在过氧化物引发下进行自由基接枝反应，不存在迁移析出和相容性差的缺陷。使得EVA树脂在不改变胶膜原有粘结性和抗老化性能的前提下，胶膜本身具有一定的阻燃性，可被用于阻燃防火要求更高的光伏领域。

(3)本发明的EVA胶膜含有表层含有纳米磷酸锆，通过在表层强剪切加工下，添加磷酸锆母粒可以减少团聚，阻燃剂配合纳米磷酸锆的阻燃抗熔滴效应，减缓热量和热质的传递，进一步提升了EVA胶膜的阻燃性。

附图说明

图1是本发明的阻燃太阳能电池组件的结构示意图；

图2是阻燃太阳能电池组件的制备方法的流程示意图；

图3是本发明实施例1的含磷丙烯酸酯阻燃剂的核磁氢谱图。

图4是本发明实施例1的含磷丙烯酸酯阻燃剂的核磁碳谱图。

图5是本发明实施例1的含磷丙烯酸酯阻燃剂的红外光谱图。

图6是本发明应用例1的阻燃EVA胶膜固化后的热失重曲线。

具体实施方式

除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。例如：C1～C8的烷基是指碳链长度为1～8的烷基，如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。C3～C8的环烷基是指碳链长度为3～8的环烷基，如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。C2～C8的不饱和烃基是指碳链长度为2～8的含有双键或三键的烃基，如：乙烯基、丙烯基、烯丙基。C3～C8的环烯烃是指碳链长度为3～8的含有双键的环烃基，如：环丙烯、环丁烯、环戊烯。芳基是指碳链长度为6～10的芳香族烃，如：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。

实施例1

如图1所示，本实施例提供了一种所述阻燃太阳能电池组件自上而下依次包括玻璃1、上层EVA胶膜2、电池片3、下层EVA胶膜4及背板5；其中

所述上层EVA胶膜和/或下层EVA胶膜采用阻燃EVA胶膜。

从图1中可以看出，上层EVA胶膜2、将电池片3进行包裹，此种结构也能起到电池片3很好的阻燃效果。

实施例2

在实施例1基础上，本实施例2提供了一种阻燃太阳能电池组件的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1，制备含磷丙烯酸酯阻燃剂；

步骤S2，制备阻燃EVA胶膜。

在本实施例中，本制备方法还可以包括：

步骤S3，将玻璃1、上层EVA胶膜2、电池片3、下层EVA胶膜4及背板5 分别通过粘合剂粘贴后，再进行固化。

在上述实施例1和实施例2中所涉及的关于阻燃EVA胶膜的具体组分以及其中所包含的含磷丙烯酸酯阻燃剂的分子结构及相应制备方法将在以下实施例中详细展开。

关于所述步骤S1中制备含磷丙烯酸酯阻燃剂的方法的见实施例3至实施例6 的相关论述。

关于步骤S2中制备阻燃EVA胶膜见如下应用例1至应用例6。

实施例3

本实施例的含磷丙烯酸酯(diethoxyphosphoryl)methyl methacrylate-DEPMM的反应式如下：

制备方法是将二乙基膦酸酯(DEP)滴加到多聚甲醛和三乙胺的(TEA)的二氯甲烷混合溶液中。其中DEP、多聚甲醛、三乙胺按摩尔比1:1:1的比例，反应温度为120 ℃，反应时间4h。反应完后，硫酸镁干燥后，旋转蒸发除去溶剂即可得到中间体化合物。

所得中间体化合物和800ppm的4-甲氧基苯酚溶解在氯仿溶剂中，4-甲氧基苯酚起调节Ph值和增溶的作用不参加反应，丙烯酰氯的氯仿溶液在0℃滴加到中间体化合物和三乙胺氯仿溶液中。其中，二乙基膦酸酯和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1.1，室温下反应时间12h。反应完后的固体混合物，用6mol/L的盐酸水溶液，1mol/L的碳酸氢钠水溶液洗涤，分液后，有机层用硫酸镁干燥，再真空干燥；然后所得固体采用硅胶柱层析提纯即得到含磷丙烯酸酯成品，硅胶的粒径是70～ 230目，洗脱相是乙酸乙酯和石油醚按照质量比1:1混合的混合液。产物进行氢谱检验和红外检验，产率71％。

产物的核磁氢谱图如图3所示，¹H NMR:1.35(6H,t,J＝7.1),1.97(3H, s),4.11(4H,m),4.41(2H,d,JHP＝8.7),5.65(1H,s),6.18(1H,s)。其中化学位移在δ＝1.35ppm是乙氧基上甲基CH₃-特征峰，δ＝4.11ppm是乙氧基上亚甲基CH₂-的特征峰，δ＝1.97ppm是膦酸酯上亚甲基CH₂-特征峰，δ＝5.65 ppm为苯基次酸与羰基相连的-CH₂-CH₂-上质子的特征峰，δ＝4.11ppm为膦酸酯上亚甲基CH₂-特征峰苯环上质子的特征峰，δ＝4.41ppm为乙烯基上亚甲基CH₂- 的特征峰，δ＝6.18ppm为乙烯基上次甲基的特征峰。上述峰值说明，结构中既含有丙烯酸酯，又含有二乙基膦酸酯结构。

产物的核磁碳谱图如图4所示，¹³C NMR:16.0(2C,d,JCP＝5.9),17.7,5 6.5(d,JCP＝169.2),62.3(2C,JCP＝6.5),126.3,134.9,165.7(d,J＝8.5)。其中化学位移在δ＝16ppm是二乙基的甲基上C的特征峰，δ＝17.7ppm是乙烯基旁的甲基上C的特征峰，δ＝56.5ppm是为乙基的亚甲基上C的特征峰，δ＝6 2.3ppm是和膦酸酯相连的亚甲基上C的特征峰，以及δ＝165.7ppm乙烯基上次甲基上C的特征峰，δ＝126.3ppm乙烯基上亚甲基上C的特征峰；上述峰值说明，结构中既含有二乙基膦酸酯，又含有丙烯酸酯的结构。

产物的红外光谱图如图5所示，IR:2983,2864,1730,1640,1593,1268， 1035,970,760。其中在波数2983cm^-1处为CH₃的C-H的伸缩振动吸收峰，在波数2864cm^-1处为CH₂的C-H的伸缩振动吸收峰，波数1730cm^-1处为C＝O的伸缩振动峰，波数1593cm^-1处为CH₂的伸缩振动吸收峰，波数1268cm^-1处为P-O-C的伸缩振动吸收峰，波数1035cm^-1处为CH₂＝CH-的伸缩振动吸收峰；波数970cm^-1处为C-O -C弯曲振动吸收峰。上述峰值说明，结构中既含有二乙基膦酸酯，又含有丙烯酸酯的结构。

实施例4

本实施例的含磷丙烯酸酯1-(diethoxyphosphoryl)butyl methacrylate-D EPBMM的反应式如下：

制备方法是将二乙基膦酸酯(DEP)滴加到丁醛和氟化铯(CsF)的二氯甲烷混合溶液中。其中DEP、丁醛、氟化铯按摩尔比1:1:2的比例，反应温度25℃，反应1h。反应完后，硫酸镁干燥后，旋转蒸发除去溶剂即可得到中间体化合物。

所得中间体化合物和800ppm的4-甲氧基苯酚溶解在氯仿溶剂中，丙烯酰氯的氯仿溶液在0℃滴加到中间体化合物和氟化铯氯仿溶液中。其中，二乙基膦酸酯和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1.1，室温下反应时间12h。反应完后的固体混合物，用6mol/L的盐酸水溶液，1mol/L的碳酸氢钠水溶液洗涤，分液后，有机层用硫酸镁干燥，再真空干燥；然后所得固体采用硅胶柱层析提纯即得到含磷丙烯酸酯成品，硅胶的粒径是70～230目，洗脱相是乙酸乙酯和石油醚按照质量比 1:1混合的混合液。产物进行氢谱检验和红外检验，产率82％。

实施例5

本实施例的含磷丙烯酸酯(diethoxyphosphoryl)(phenyl)methyl methacry late-DEPPMM的反应式如下：

制备方法是将二乙基膦酸酯(DEP)滴加到苯甲醛和氟化钾(KF)的二氯甲烷混合溶液中。DEP、苯甲醛、氟化钾按摩尔比1:1:5的比例，反应温度25℃，反应1h。反应完后，硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂即可得到中间体化合物。

所得中间体化合物和800ppm的4-甲氧基苯酚溶解在氯仿溶剂中，丙烯酰氯的氯仿溶液在0℃滴加到中间体化合物和氟化钾氯仿溶液中。其中，二乙基膦酸酯和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1.1，室温下反应时间12h。反应完后的固体混合物，用6mol/L的盐酸水溶液，1mol/L的碳酸氢钠水溶液洗涤，分液后，有机层用硫酸镁干燥，再真空干燥；然后所得固体采用硅胶柱层析提纯即得到含磷丙烯酸酯成品，硅胶的粒径是70～230目，洗脱相是乙酸乙酯和石油醚按照质量比1:1混合的混合液。产物进行氢谱检验和红外检验，产率83％。

实施例6

本实施例的含磷丙烯酸酯(diethoxyphosphoryl)(naphthalen-2-yl)methyl methacrylate-DEPNMM的反应式如下：

制备方法是将二乙基膦酸酯(DEP)滴加到萘甲醛和氟化钾(KF)的二氯甲烷混合溶液。DEP、萘甲醛、氟化钾按摩尔比1:1:5的比例，反应温度25℃，反应时间1h。反应完后，硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂即可得到中间体化合物。

所得中间体化合物和800ppm的4-甲氧基苯酚溶解在氯仿溶剂中，丙烯酰氯的氯仿溶液在0℃滴加到中间体化合物和氟化钾氯仿溶液中。其中，二乙基膦酸酯和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1.1，室温下反应时间12h。反应完后的固体混合物，用6mol/L的盐酸水溶液，1mol/L的碳酸氢钠水溶液洗涤，分液后，有机层用硫酸镁干燥，再真空干燥；然后所得固体采用硅胶柱层析提纯即得到含磷丙烯酸酯成品，硅胶的粒径是70～230目，洗脱相是乙酸乙酯和石油醚按照质量比 1:1混合的混合液。产物进行氢谱检验和红外检验，产率83％。

对实施例3至6所得的终产进行氢谱和红外光谱检测，所得化合物结构表征波谱数据如表1所示。

表1实施例3至6阻燃剂结构表征波谱数据

对于步骤S2中制备阻燃EVA胶膜见如下应用例1至应用例6。

应用例1

本应用例的阻燃EVA胶膜具有ABA三层结构，表层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂96.5％，纳米磷酸锆0.1％，过氧化物1％，交联助剂1％，硅烷偶联剂 0.6％，紫外光吸收剂0.4％，光稳定剂0.4％。

芯层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂74％，钛白粉8％，含磷丙烯酸酯阻燃剂15％，过氧化物1％，交联助剂1％，硅烷偶联剂0.6％，紫外光吸收剂0.2％，光稳定剂0.2％。

过氧化物是2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷。交联助剂是异氰酸三烯丙酯。光稳定剂是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。紫外光吸收剂是2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1。硅烷偶联剂是乙烯基三甲氧基硅烷。

EVA树脂中的VA含量是30％。纳米磷酸锆的粒径为200nm～300nm。含磷丙烯酸酯阻燃剂采用实施例1的含磷丙烯酸酯1-(diethoxyphosphoryl)butyl metha crylate–DEPBMM。

本应用例的阻燃EVA胶膜的制备方法，包括以下步骤：

步骤S210，将EVA树脂和纳米磷酸锆混合挤出制成磷酸锆母粒，将EVA树脂和钛白粉混合挤出制成钛白粉母粒；

步骤S220，采用挤出设备和多层挤出模头制备ABA三层结构的胶膜；磷酸锆母粒用于与其他组分混合挤出制成表层，钛白粉母粒用于与其他组分混合挤出制成芯层。

步骤S210中采用立式双螺带混合机进行混合，驱动功率为120KW，混合时间为3min；

步骤S210中采用同向啮合双螺杆挤出机进行挤出，同向啮合双螺杆挤出机的双螺杆转速为60r/min，各段温度依次分别为140℃、150℃、170℃、180℃、 180℃；

步骤S220中的表层制备采用同向啮合双螺杆挤出机，螺杆直径为95mm，螺杆转速为60r/min，各段温度依次分别为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃；

步骤S220中的芯层制备采用单螺杆挤出机，螺杆直径为130mm，螺杆转速为 60r/min，各段温度依次分别为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃。

本应用例的阻燃EVA胶膜固化后的热失重曲线，如图6所示。

应用例2

本应用例的阻燃EVA胶膜具有ABA三层结构，表层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂98.5％，纳米磷酸锆0.05％，过氧化物0.5％，交联助剂0.5％，硅烷偶联剂0.2％，紫外光吸收剂0.1％，光稳定剂0.15％。

芯层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂82.5％，钛白粉7％，含磷丙烯酸酯阻燃剂9％，过氧化物0.5％，交联助剂0.5％，硅烷偶联剂0.2％，紫外光吸收剂 0.1％，光稳定剂0.2％。

过氧化物是过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯。交联助剂是三(2-羟乙基)-异氰脲酸三丙烯酸酯。光稳定剂是双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。紫外光吸收剂是3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚。硅烷偶联剂是乙烯基三乙酰氧基硅烷。

EVA树脂中的VA含量是25％。纳米磷酸锆的粒径为200nm～300nm。含磷丙烯酸酯阻燃剂采用实施例1的含磷丙烯酸酯1-(diethoxyphosphoryl)butyl metha crylate–DEPBMM。

本应用例的阻燃EVA胶膜的制备方法，包括以下步骤：

步骤S211，将EVA树脂和纳米磷酸锆混合挤出制成磷酸锆母粒，将EVA树脂和钛白粉混合挤出制成钛白粉母粒；

步骤S221，采用挤出设备和多层挤出模头制备ABA三层结构的胶膜；磷酸锆母粒用于与其他组分混合挤出制成表层，钛白粉母粒用于与其他组分混合挤出制成芯层。

步骤S211中采用立式双螺带混合机进行混合，驱动功率为3KW，混合时间为 10min；

步骤S211中采用同向啮合双螺杆挤出机进行挤出，同向啮合双螺杆挤出机的双螺杆转速为40r/min，各段温度依次分别为140℃、150℃、170℃、180℃、 180℃；

步骤S221中的表层制备采用同向啮合双螺杆挤出机，螺杆直径为95mm，螺杆转速为30r/min，各段温度依次分别为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃；

步骤S221中的芯层制备采用单螺杆挤出机，螺杆直径为130mm，螺杆转速为 30r/min，各段温度依次分别为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃。

应用例3

本应用例的阻燃EVA胶膜具有ABA三层结构，表层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂97.5％，纳米磷酸锆0.1％，过氧化物0.8％，交联助剂0.7％，硅烷偶联剂0.4％，紫外光吸收剂0.2％，光稳定剂0.3％。

芯层包括以下质量百分比的组分：EVA树脂78％，钛白粉7.5％，含磷丙烯酸酯阻燃剂12％，过氧化物0.8％，交联助剂0.8％，硅烷偶联剂0.4％，紫外光吸收剂0.2％，光稳定剂0.2％。

过氧化物是过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯。交联助剂是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。光稳定剂是聚丁二酸(4羟基-2，2，6，6-四甲基-1哌啶乙醇脂)。紫外光吸收剂是3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚。硅烷偶联剂是乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷。

EVA树脂中的VA含量是20％。纳米磷酸锆的粒径为200nm～300nm。含磷丙烯酸酯阻燃剂采用实施例1的含磷丙烯酸酯(diethoxyphosphoryl)methyl methacr ylate-DEPMM。

本应用例的阻燃EVA胶膜的制备方法，包括以下步骤：

步骤S212，将EVA树脂和纳米磷酸锆混合挤出制成磷酸锆母粒，将EVA树脂和钛白粉混合挤出制成钛白粉母粒；

步骤S222，采用挤出设备和多层挤出模头制备ABA三层结构的胶膜；磷酸锆母粒用于与其他组分混合挤出制成表层，钛白粉母粒用于与其他组分混合挤出制成芯层。

步骤S212中采用立式双螺带混合机进行混合，驱动功率为50KW，混合时间为5min；

步骤S212中采用同向啮合双螺杆挤出机进行挤出，同向啮合双螺杆挤出机的双螺杆转速为50r/min，各段温度依次分别为140℃、150℃、170℃、180℃、 180℃；

步骤S212中的表层制备采用同向啮合双螺杆挤出机，螺杆直径为95mm，螺杆转速为45r/min，各段温度依次分别为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃；

步骤S212中的芯层制备采用单螺杆挤出机，螺杆直径为130mm，螺杆转速为 45r/min，各段温度依次分别为75℃、80℃、84℃、85℃、85℃。

应用例4

本应用例的阻燃EVA胶膜其余部分与应用例1相同，不同之处在于：含磷丙烯酸酯阻燃剂采用实施例2的含磷丙烯酸酯1-(diethoxyphosphoryl)butyl met hacrylate-DEPBMM。

应用例5

本应用例的阻燃EVA胶膜其余部分与应用例2相同，不同之处在于：含磷丙烯酸酯阻燃剂采用实施例3的含磷丙烯酸酯(diethoxyphosphoryl)(phenyl)meth yl methacrylate-DEPPMM。

应用例6

本应用例的阻燃EVA胶膜其余部分与应用例3相同，不同之处在于：含磷丙烯酸酯阻燃剂采用实施例4的含磷丙烯酸酯(diethoxyphosphoryl)(naphthalen- 2-yl)methyl methacrylate-DEPNMM。

二乙基膦酸酯、多聚甲醛、4-甲氧基苯酚、丁醛、苯甲醛、萘甲醛、三乙胺、氟化钾、氟化铯、硫酸镁，分析纯，购自国药集团化学试剂成都有限公司。碳酸氢钠，盐酸，石油醚，乙酸乙酯，氯仿，二氯甲烷，分析纯，采购自成都科龙试剂厂。柱层析硅胶，采购自国药集团化学试剂成都有限公司。本发明中所用试剂如无特殊说明浓度均为化学纯。

本发明提供的含磷丙烯酸酯结构和纯度，阻燃EVA胶膜的厚度，热失重，剥离强度，体积电阻率、老化性能以及阻燃性能的测试标准如下：

薄膜厚度：采用ISO:4593-1993标准，采用数显千分尺测定。

氧指数：采用GB/T2406-2009标准，采用JF-3氧指数测定仪测试。

拉伸性能：按GB/T1040-2006标准测试，采用Instron 1185型万能试验机，夹持长度为150mm，拉伸速度100mm/min。

热收缩率：采用GB/T13542.2-2009标准检测；从阻燃聚酰胺薄膜上取两块100 ×100mm的试样，并做纵向、横向标记，测定横向与纵向长度L₀。将薄膜自然放置在135℃的烘箱中分别保持1小时，然后从烘箱中取出试样，试样冷却至室温。重新测定横向与纵向长度L₁，则收缩率(％)＝(L₀-L₁)/L₀×100％。

垂直燃烧：按ANSL-UL94-2009标准，采用CZF-5型垂直燃烧仪测试。

采用上述的检测方法对应用例1至6制得的阻燃EVA胶膜进行测试，其测试结果如表2所示。

表2阻燃EVA胶膜性能数据表

注：MD为纵向，TD为横向。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。