有机电子材料、油墨组合物以及有机电子元件的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种在制成油墨组合物时保存稳定性优良、并且能够以高的成品率制作可实现驱动电压的降低和稳定的长时间驱动的有机电子元件的有机电子材料、和含有该有机电子材料的油墨组合物。本发明的有机电子材料以及含有该材料的油墨组合物的特征是，至少含有由下述通式(1)表示的离子化合物和具有电荷输送性单元的化合物(以下称作电荷输送性化合物)，通式(1)中，Ra～Rc分别独立地表示氢原子(H)、烷基或苄基，N不与芳基键合，A表示阴离子。
【专利说明】有机电子材料、油墨组合物以及有机电子元件
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机电子材料、油墨组合物、有机电子元件以及有机电致发光元件(以下有时称作有机EL元件)。
【背景技术】
[0002]有机电子元件是利用有机物来进行电动作的元件，期待能够发挥节能、低价、柔软性等特点，作为代替以往的以硅作为主体的无机半导体的技术而受到关注。
[0003]作为有机电子元件的一个例子，可以列举出有机EL元件、有机光电转换元件、有机晶体管等。
[0004]有机电子元件中，有机EL元件例如作为白炽灯、气体填充灯的替代，在大面积固态光源用途中受到关注。另外，还作为替代平板显示器(FPD)领域的液晶显示器(LCD)的最有力的自发光显示器而受到关注，并且制品化不断推进。
[0005]近年来，为了改善有机EL元件的发光效率和寿命，尝试了在电荷输送性的化合物中混合电子接受性化合物来使用。
[0006]例如，在专利文献I中，作为电荷输送膜用组合物，公开了由离子化合物和电荷输送性化合物构成的组合物。
[0007]可是，这些材料不能充分获得驱动电压的降低以及发光效率和寿命的改善等效果。进而，材料的热稳定性低，由于有机EL元件制作时的烘烤或有机EL元件的驱动时会使材料劣化，存在着有机EL元件的发光效率和寿命下降，有机EL元件的特性有偏差的问题。另外，元件制作时的烘烤时的电子接受性化合物的分解物会损伤有机EL制造装置等，存在着使生产率下降等问题。
[0008]另一方面，有机EL元件根据所使用的材料和制膜方法大致分为低分子型有机EL元件、高分子型有机EL元件这两类。高分子型有机EL元件由于有机材料由高分子材料构成，并且与需要在真空体系下成膜的低分子型有机EL元件相比，能够进行印刷和喷墨等简单成膜，所以对今后的大画面有机EL显示器而言是不可缺少的元件。
[0009]低分子型有机EL元件、高分子型有机EL元件至今为止一直都被致力研究，但发光效率低、元件寿命短仍然是较大的问题。作为解决该问题的一个手段，低分子型有机EL元件被进行多层化。
[0010]图1中表示经过多层化的有机EL元件的一个例子。在图1中，将担负发光的层记为发光层1，当具有其以外的层时，将与阳极2接触的层记为空穴注入层3，与阴极4接触的层记为电子注入层5。进而，当发光层I与空穴注入层3之间存在不同的层时，记为空穴输送层6，进而当发光层I与电子注入层5之间存在不同的层时，记为电子输送层7。此外，在图1中，符号8表不基板。
[0011]低分子型有机EL元件由于是通过蒸镀法进行制膜，所以一边依次变更所使用的化合物，一边进行蒸镀，就能够容易地实现多层化。另一方面，高分子型有机EL元件由于是使用印刷或喷墨等湿式工艺来进行制膜，所以会产生涂布上层时下层就溶解的课题。因此，高分子型有机EL元件的多层化比低分子型有机EL元件困难，不能获得发光效率的提高、寿命的改善效果。
[0012]为 了处理上述问题，目前为止已经提出了几个方法。一个是利用溶解度之差的方法。例如，一种由水溶性的聚噻吩:聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)所构成的空穴注入层、使用甲苯等芳香族系有机溶剂进行制膜而得到的发光层的双层结构构成的元件。此时，PEDOT:PSS层由于不溶于甲苯等芳香族溶剂中，所以能够制作双层结构。
[0013]在专利文献2中，公开了一种在PEDOT:PSS上导入了被称作夹层的层的3层结构的元件。
[0014]这些实现多层化的方法是重要的，但存在下述问题:如果使用水溶性的PEDOT:PSS，则必须除去薄膜中残存的水分，因而需要长时间的烘烤；进而蒸发的水分会损伤制造装置。另外，还存在下述问题:为了使空穴输送层成为不溶性的，需要高温下的加热，材料因加热发生劣化而使有机EL元件的寿命和发光效率下降；进而溶解性变化不充分，存在溶解部分的冲洗工序等制造上的问题。
[0015]现有技术文献
[0016]专利文献
[0017]专利文献1:日本特开2006 - 233162号公报
[0018]专利文献2:日本特表2007 - 520858号公报
【发明内容】
[0019]本发明要解决的问题
[0020]本发明鉴于上述问题，其目的在于提供一种热稳定性高、在制成油墨组合物时保存稳定性优良、并且能够以高的成品率制作可实现驱动电压的降低和稳定的长时间驱动的有机电子元件的有机电子材料、和含有该有机电子材料的油墨组合物。
[0021]另外，本发明的目的还在于提供一种具有电荷输送性比以往优良的层的有机电子元件和有机EL元件。
[0022]解决问题的手段
[0023]本
【发明者】等人进行了深入研究，结果发现:组合了具有特定结构的离子化合物和具有电荷输送性单元的化合物的本发明的材料能够解决几个上述课题，从而完成了本发明。
[0024]即，本发明以下述< I >~< 11 >的事项作为特征。
[0025]< I >一种有机电子材料，其至少含有由下述通式(I)表示的离子化合物和具有电荷输送性单元的化合物(以下称作电荷输送性化合物)。
[0026]
【权利要求】
1.一种有机电子材料，其至少含有由下述通式(I)表示的离子化合物和具有电荷输送性单元的化合物，以下将所述具有电荷输送性单元的化合物称作电荷输送性化合物，
2.根据权利要求1所述的有机电子材料，其中，所述阴离子由下述通式(Ib)~(5b)表示，
3.根据权利要求1或2所述的有机电子材料，其中，所述电荷输送性单元是芳香族胺、咔唑或噻吩。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的有机电子材料，其中，所述电荷输送性化合物是聚合物或低聚物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的有机电子材料,其中,所述电荷输送性化合物具有I个以上的能够聚合的取代基。
6.根据权利要求5所述的有机电子材料，其中，所述能够聚合的取代基是氧杂环丁烷基、环氧基和乙烯基酿基中的任一种。
7.一种油墨组合物，其含有权利要求1~6中任一项所述的有机电子材料和溶剂。
8.—种有机电子兀件,其含有使用权利要求1~6中任一项所述的有机电子材料或权利要求7所述的油墨组合物并通过涂布法成膜而得到的层。
9.根据权利要求8所述的有机电子元件，其中，使所述通过涂布法成膜而得到的层聚合而进行了不溶化。
10.根据权利要求9所述的有机电子元件，其中，在所述进行了不溶化的层上进一步对其他的层进行成膜，从而进行了多层化。
11.根据权利要求8~10中任一项所述的有机电子元件，其中，基板是树脂薄膜。
【文档编号】H05B33/02GK103975455SQ201280058862
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2012年11月29日 优先权日:2011年11月30日
【发明者】舟生重昭, 浅野直纪, 石塚健一 申请人:日立化成株式会社