增加了不透明度的包装膜的制作方法

相关申请的交叉引用本申请要求于2014年12月30日提交的美国临时专利申请号62/097,944的权益，其全部内容通过引用结合到本申请中。领域本发明涉及增加了不透明度的包装膜以及构成和使用改进包装膜的方法。
背景技术：
：车辆包装是在货车、汽车、卡车、拖车、公共汽车，旅行车(在下文统称为“车辆”)等车辆上装饰和/或放置广告的一种众所周知的方式。简言之，车辆包装是塑料片材，通常是其上已经印刷了图形图像的乙烯基或其它适合的材料。包装首选固定(例如，通过粘合剂)到车辆的外部且可去除，从而表明车辆已经被定制涂漆。车辆包装的一个优点是可以去除包装，但有些费力，而且设计不会像涂漆方案那样被改变。尽管在许多方面都令人满意，但是即使在很长时间之后，仍然需要可以轻松地去除包装膜。包装膜的外观，特别是膜上任何图形图像的外观通常是重要的因素。高度不透明的膜通常具有特别吸引人的外观和更好的审美品质，尤其是膜上的颜色或图形图像。然而，用于增加膜中不透明度的常规技术通常导致成本增加，膜的厚度增加和/或需要更大的制造复杂性。因此，如果没有上述伴随出现的问题的话，仍然需要不透明度相对高的膜。发明摘要与以前方法相关的难点和缺点在本发明中得到如下解决。在一个方面中，本发明提供了由透明粘合剂层、粘结层、白色层、颜色层和透明层组成的多层膜。所述粘结层的布置紧邻于透明粘合剂层和白色层之间。在另一个方面中，本发明还提供了由透明粘合剂层、粘结层、白色层、颜色层和透明层组成的多层膜。所述粘结层的布置紧邻于所述透明粘合剂层和所述白色层之间。须认识到的是，本文所提及之发明在不背离所要求的发明的前提下可有其他不同的实施例且其多个细节可在各方面进行修改。因此，本发明之图纸和描述仅供说明之用，不具有限定性。附图说明附图1是本发明中多层膜的实施例的示意性分解图。附图2是本发明中多层膜的另一个实施例的示意性分解图。实施例的详细说明本发明提供了各种多层膜，尤其适合用作包装膜，例如用于车辆上。本发明的多层膜表现出相对较高的不透明度。在多层膜的具体形式中，膜表现出长期的可去除性(ltr)，使得在固定到车辆表面后的相对较长的时间(例如长达3个月，更具体地说1年或更长时间)内且暴露于典型的环境因素下，膜可以在不损坏表面的情况下很方便地从车辆表面去除。在一个实施例中，提供了多层膜，其包括(i)透明粘合剂层，(ii)粘结层，(iii)白色层，(iv)颜色层和(v)透明层。在另一个实施例中，提供了多层膜，其包括(i)透明粘合剂层，(ii)粘结层，(iii)颜色层和(iv)透明层。下面将更加详细地全面介绍这些实施例及其层、结构以及本发明的更多细节。本发明的多层膜的某些形式表现出相对较高的不透明度水平。术语“相对高的不透明度”是指不透明度大于80％，更具体地说大于85％，更具体地说大于90％，在某些实施例中大于95％，在具体实施例中大于98％，在其它实施例中大于99％。不透明度及其测量方法请参见astmd1746中的描述。多层膜中的许多层被描述为“透明”。本文中所用的术语是指该层是光学透明的或基本上透明的，以便表现出至少约85％的透明度，在许多实施例中至少90％，并且在某些形式中至少92％的透明度。透明度及其测量请参见astmd1746中的描述。必须认识到，透明粘合剂层通常是接触接收表面的多层膜的层，比如施加膜的车辆表面。虽然本发明包括各种层序列，布置或“顺序”，但在主题的许多实施例中存在某些关系。例如，粘结层通常位于任何粘合剂层与白色或颜色层之间，并且以某些形式紧邻于这些层。并且在包含颜色层和白色层的膜中，通常这些层彼此紧邻。与其他相应的膜相比，已经发现多层膜的这些布置和其他因素可导致不透明度显著提高。透明粘合剂层该层可以使用各种各样的粘合剂。在本发明的多个形式中，粘合剂为透明、丙烯酸、永久的粘合剂。可从市面上购买的粘合剂的实例是fassons-4000，其可从averydennison购得。在本发明的多个形式中，当结合到多层膜中时，粘合剂层表现出长期的可去除性(ltr)。如上所述，该特征是指从之前已贴膜至少三(3)个月的车辆表面去除膜。本发明还包括不具有该ltr特性的膜。如果ltr特性对于本发明的膜并不是必需的，则可以使用其它粘合剂。这种其它粘合剂的非限制性实例包括fassons-652、s-6700、s-659和s-8072。在本发明的具体形式中，如果ltr特性对于本发明的膜不是必需的，则可以潜在地使用各种溶剂和非溶剂丙烯酸粘合剂。粘合剂层可具有的厚度约为0.2毫米至约2.0毫米，更具体地为约1.25毫米至约1.6毫米，并且在许多实施例中具有的厚度约为1.4毫米。粘结层可以使用各种粘结层材料。在本发明的多个形式中，粘结层材料是有颜色的，并且可以着色以显示具体的颜色，诸如灰色或白色。本发明包括使用颜料产生其它颜色。可使用且可从市面上购买的灰色粘结层材料的实例是apva-8892，其可从apv工程涂料购得。可使用且可从市面上购买的白色粘结层材料的实例是apva-1060，其可从apv工程涂料购得。粘结层可具有的厚度约为0.1毫米到约1.4毫米，且更具体地为约0.2毫米至约1.0毫米。在某些实施例中，粘结层厚度为约0.16毫米至约0.26毫米，且更具体地为约0.2毫米，并且在其它具体实施例中，粘结层厚度为约0.75毫米至约0.95毫米，且更具体地为约0.8毫米。在将液体粘结层材料施加到紧邻的白色或颜色层上时，粘接层可以按约3gsm至约30gsm的涂层重量施加，具体地为5gsm至21gsm的涂层重量，并且在某些实施例中为5gsm或21gsm的涂层重量。有关粘结层及其加工的其他详情，请参见美国专利6,042,678；6630049；7060351；6336988；6547912；和6,106,982。白色层白色层包含柔性合成树脂涂料组合物，其含有足够量的均匀分散的颜料以在多层膜的整体外观中提供白色。包含在白色层中的树脂材料与膜中的其它层组合起作用，以产生所需的外部膜表面特性。多层膜中使用的白色层通常是白色乙烯基材料。白色层的厚度通常为约1.0毫米至约2毫米，具体地为约1.2毫米至约1.8毫米，更具体地为约1.4毫米至约1.6毫米，并且在某些实施例中约为1.5毫米。有关白色层及其加工的其他详情，请参见美国专利6,042,678、6,630,049、7,060,351、6,733,870、6,547,912和6,171,681。颜色层颜色层包含柔性合成树脂涂料组合物，其含有足量的均匀分散的颜料以提供外部车辆使用所需的外观。包含在颜色层中的树脂材料与多层膜中的其它层组合起作用，以产生所需的外部膜表面特性。多层膜中使用的颜色层通常是着色的乙烯基材料。颜色层和/或先前提到的白色层可以含有显著的色素水平，提供足够的不透明度，以保持理想的着色。对于大多数颜色，按层中所含的固体重量计约2％至约30％的颜料水平在成品膜中产生所需的不透明度。使用的颜料量根据颜色而变化。对于在车体面板上使用的白色涂层，例如，可以使用占总固体重量的约30％的颜料量。对于使用施加在车身面板上的炭黑颜料的黑色外套，可以使用约2％的颜料。包含在颜色层和/或白色层中的颜料可影响车辆外部性能。例如，即使是相同颜色的不同颜料也会因其耐候性而有大幅变化，尤其是耐紫外线性。分散在颜色层和/或白色层中的颜料可以保留增塑剂，从而可以防止增塑剂迁移，这可能引起层间粘附和挥发性雾问题。颜色层和/或白色层中的高颜料水平也可影响涂层的机械性能，例如耐久性和延伸率。因此，所需的颜色层和/或白色层配方提供外观和耐久性，其与透明层等其它层结合产生的多层膜具有适合车辆外部使用的性质。颜色层的厚度通常为约1.0毫米至约2.5毫米，更具体为约1.2毫米至约2.2毫米，在某些实施例中为约1.4毫米至约1.6毫米，且更具体地为约1.5毫米，在其它实施例中为约1.8毫米至约2.2毫米，且更具体地为约2.0毫米。有关颜色层及其加工的其他详情，请参见美国专利6,042,678；6630049；7060351；6733870；6547912；和6,171,681透明层透明层是以膜形式涂覆的透明或基本透明的热塑性合成树脂涂料组合物。在应用到车辆表面等表面之后，透明层通常构成膜的最外层或表面。多层膜中使用的透明层通常是透明的乙烯基材料。包含在透明层中的树脂材料与膜中的其它层组合起作用，以产生所需的外部膜表面特性。透明层的厚度可以为约0.2毫米至约1.5毫米，更具体地为约1.0毫米至约1.4毫米，更具体地为约1.1毫米至约1.3毫米，且在某些实施例中为约1.2毫米。有关透明层及其加工的更多详情，请参见美国专利6,296,732、6773804、6042678、6630049、和7,060,351。附加层除了所述层的各种组合之外，本发明的多层膜还可以包含一层或多层。附加层的非限制性实例包括顶部或顶涂层，其通常是透明的。也可以使用多个颜色层。一个或多个附加不透明层也可以并入多层膜中。此外，可以包含一个或多个剥离层，诸如硅酮层，具体来说是本领域已知的聚二甲基硅氧烷脱模剂。衬里层、衬里组件和载体膜或试剂也可以并入本发明的多层膜中。多层膜的总厚度可以为约3毫米至约8毫米，更具体地约4毫米至约7毫米，在某些形式中为约5毫米至约6毫米。本发明包括本文所述的多层膜，多层膜总厚度小于3毫米且大于8毫米。附图1是本发明中多层膜1的实施例的示意性分解图。多层膜1包括透明粘合剂层10、粘结层20(例如可以是灰色的)、白色层30、颜色层40和透明层50。所述粘结层20的布置紧邻于透明粘合剂层10和白色层30之间。白色层30紧邻颜色层40。颜色层40紧邻透明层50。多层膜1限定粘合面12，其用于施加到车辆表面等表面以及反向顶面或外面52。附图2是本发明中多层膜100的另一个实施例的示意性分解图。多层膜100包括透明粘合剂层110、粘结层120(例如可以是白色)、颜色层130和透明层140。所述粘结层120的布置紧邻于透明粘合剂层110和颜色层130之间。多层膜100限定粘合面112，其用于施加到车辆表面等表面以及反向顶面或外面142。方法可以使用广泛的技术和操作来构成本发明的各种多层膜。在许多方法中，在白色或着色聚合物膜层(如前述的白色乙烯基层或彩色乙烯基层)上在一侧面涂粘结层。在粘结层充分干燥之后，将透明粘合剂层沉积在粘结层上。透明粘合剂层和/或粘结层可以接受额外处理，例如一个或多个干燥和/或固化操作。在某些实施例中，例如使用单一的白色或彩色乙烯基层，乙烯基层的另一面(即，与粘结层方向相反)可以附上透明层和/或紧邻于透明层。在包括彩色乙烯基层或第二乙烯基层等附加层的实施例中，该层通常位于(i)白色乙烯基层或第一乙烯基层和(ii)透明层之间，透明层布置在多层膜的最外层上，与透明粘合剂层相反。这些附加层可以使用本领域已知的技术通过组合包含透明粘合剂层的膜进行结合或以其它方式结合。多层膜可以使用如下，例如应用到车辆表面上。对于车辆准备，车身面板的所有区域都要彻底地清洗，以除去任何保护涂层。清洁程序通常包括使用干净的无绒布，用可选的清洁剂擦拭这些区域。然后，使用干净的无绒布，将整个区域擦干。在干擦步骤后，应尽快应用膜，以免再次污染。温度效应可对应用特性产生深度影响。当空气、膜和身体表面温度在21℃和32℃之间时，最容易贴膜。对于低于21℃的应用环境，使用加热灯或其他合适的方法来加热体表和膜。如果高于32℃，应使体表冷却。当膜和表面温度低于15℃时，不应贴膜。工具和设备包括塑料刮板(具有罩袖和不具有罩袖二者)、喷雾瓶、空气释放工具或针、剃刀刀片、热枪、干净的无绒布、加热器和洗涤剂或表面活性剂。由于污染在贴膜中可以看见，所以工作区域应无气流或没有灰尘或污垢。照明应该足够明亮，以清楚地显示所有的车身轮廓线，而不会有阴影，尤其是在车身下半区域。当预期温度较低时，应提供加热灯。贴膜的第一步是去除覆盖粘合剂层的衬里(如果有衬里的话)。在衬里去除步骤期间，将膜放置在干净的平坦表面上，衬里侧面朝上。以平稳的180°动作去除衬里。由于从衬里去除膜可引起膜拉伸，所以必须从膜上取出衬里，反之则不可以。接下来，将膜对准车身面板上的正确位置。从中心开始并向外工作，使用刮板将膜牢固地压到表面，叠盖线条，确保保持精确配准。重复刮板直到所有的空气从膜的下方去除，并且确保了边缘妥善粘合。检查贴膜是否有气泡，可以用空气释放工具或针刺穿气泡。使用刮板强制使空气刮出穿孔。如果需要修整膜，则使用带备用刮尺的锋利刀片来防止任何涂漆区域受到损坏。检查膜的整个表面是否有制造缺陷、皱褶或错位。使用具有毡袖的刮板对膜的整个表面进行再次刮压，以确保所有边缘已获得足够的压力来防止黏胶片剥离。表1和表2所示为本发明中多层膜的两个具体实施例。表1-多层膜，实施例a层厚度(毫米)透明粘合剂层1.4灰色粘结层0.2白色乙烯基层1.5颜色乙烯基1.5透明乙烯基层1.2表2-多层膜，实施例b层厚度(毫米)透明粘合剂层1.4白色粘结层0.8颜色乙烯基层2.0透明乙烯基层1.2示例为了评价本发明的若干多层膜，进行不透明度测量并比较艾利丹尼森公司sw900高级包装膜市售的各种车辆包装膜的不透明度测量。下述表3列出了此测试的结果。按照以下要求制备并标明本发明所述的多层膜。“wvl和hhgtc”多层膜采用附图1中所述的膜1结构，其包括如本文所述的白色乙烯基层和灰色粘结层。对灰色粘结层施加的涂层重量为5gsm。“hhwtc”多层膜采用附图2中所示的膜100结构，并且如本文所述，以21gsm的涂层重量使用白色粘结层。“hhgtc”多层膜使用附图2中所示的膜100结构，并且如本文所述，以5gsm的涂层重量使用灰色粘结层。不同膜样品，例如，“wvl和hhgtc”、“hhwtc”和“hhgtc”分别包括了一个颜色层，对应于表3中比较所列出的所述膜sw900的相同颜色。表3-不透明度测量的概要和与sw900膜的比较在表3中的不透明度的测量的比较中可以明显看出，本发明的膜表现出了显著较高的不透明度水平。许多其他的优点在该技术未来的应用和发展中必将显现出来。本文所述所有专利、申请、标准和文章在此全部引用作为参考。本发明包括本文所述特性和方面的所有可行的组合。因此，例如，如果在一个实施例中介绍的是一个特性，而另一个实施例中介绍的是另一个特性，须认识到本发明包括将这些特性组合在一起的实施例。如上所述，本发明解决了许多与之前策略、系统和/或设备相关的问题。但是，必须认识到：为了解说本发明的本质，已经描述和图示组件的细节、材料和布置，所属领域的技术人员在不偏离所附权利要求书中记载的本发明的原则和范围的情形下可以进行各种其他的改变。当前第1页12